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钛合金阳极氧化
钛合金以质轻、 比强度高、 耐蚀性强而广泛应用于航天、 船舶、 化工和生物医学等领域。钛合金性能优越,储量丰富(元素钛的世界储量约34亿吨),随着开采、N-r_技术的不断进步,钛合金的工业应用不断扩大。钛合金能在 600 ℃的高温下长期稳定工作,在-200 ℃低温下仍能保持很好的塑性;另外,钛合金还具有无磁、良好的弹性、形状记忆、吸氢、超导、低阻尼、高抗冲击强度、耐压、抗震、与复合材料有良好的相容性等性能。因此,钛合金在航空、化工、石油、电力、舰船、轻纺及医疗等行业上获得日益广泛的应用。
钛及钛合金在工程上应用较晚,直到 1952 年才正式作为结构材料使用,这主要是因为钛和氧、氮、氢和碳等元素有很强的亲和力,并易产生化学作用,致使钛及其合金的生产成本较高的缘故。一个国家使用钛的多少,标志着国家的科技水平,军事实力和经济实力的强弱。我国的钛资源十分丰富,储量居世界首位,钛生产量列世界第四位,这是我国发展钛工业的优势。目前,我国己有 20 个省市自治区探明有钛矿。自从一九八五年有关钛的冶炼、加工和分析检验方面的技术得到基本解决后,我国钛的生产及应用速度大大加快。2005 年全国钛及钛合金锭的生产量达到 16230 吨,同比增加了37.3 %; 钛加工材实际生产9963.4吨, 同比增加了17.0 %, 海绵钛生产9510.8吨,同比增加了 97.8 %;钛粉生产 1165 吨,同比增加了 46.0 %。近年来,国内外军用飞机上使用钛合金的比例正在逐渐加大。F-22是举世公认的第四代战斗机的典型代表,它所使用的材料中41%为钛合金。此外,美B.2轰炸机、法幻影2000及俄Cy-27CK战斗机的钛用量也分别达到了26%、23%、25%。钛合金正成为一种非常有发展前景的材料。但是,钛合金也有一些不足之处,如钛合金的导热性差、摩擦系数大、抗磨性较差,切削加工时,容易使工件及刀具温度升高,造成粘刀,因此切削加工性差。钛合金的化学活性很高,在高温下极易受氢、氧、氮的污染。钛合金硬度低,耐磨性差,本身电位较正,与其他材料接触易造成接触腐蚀,同时对氢脆、镉脆等都很敏感。为解决钛合金性能上存在的不足。钛合金表面处理方法主要有化学转化膜处理、阳极氧化、电镀、热扩散、表面沉积、激光表面处理和离子注入等。其中阳极氧化和功能性镀层较为常用。
近二十年来 ,世界各国都加强了对钛合金表面处理技术的研究,采用阳极氧化工艺在钛合金表面制备纳米 TiO2 以提高钛合金的耐磨性、 耐蚀性及生物相容性成为当前领域内研究的热点之一。阳极氧化作为一种利用电解作用在金属表面形成氧化膜的工艺 ,其操作简单 ,易于控制 ,通过调节阳极氧化参数(电压、 电流、电解液浓度等)即可获得不同结构和不同化学性能的阳极氧化膜,从而扩大钛合金的应用领域 ,因此成为提高钛合金性能的一种高效途径。钛合金的阳极氧化膜具有比钛基体更高的硬度、强度、耐蚀性及耐磨性,能防止渗氢,而且可以呈现各种颜色,是理想的保护层和装饰层。要实现钛合合金的化学铣切和阳极氧化,就需要事先对钛零件进行表面清理。热处理过的钛合金零件由于表面生成难以清除的氧化层,给表面清理带来一定困难,清除的效果对后续加工的质量有很大的影响。。
五十年代以“空中金属”著称,六十年代又以“陆用金属”著称,七十年代更以“海洋金属”而崛起。钛基合金是目前应用的工程材料中密度较小的村料之一,最早的应用就是为军事航空工业提供高性能材料,通过减轻重量来节省燃料消耗提高飞机经济性,以及轻量化利于军用飞机的机动性而言,钛材不容置疑地被认定为可靠优良的材料。另外,随着发动机推力不断提高,压气机增压比不断增大,压气机的许多零部件,如压气机盘、叶片受热和承载程度大大增加,工作条件越来越苛刻,在这种情况下,原有的铝、镁合金已不能继续使用,而改用钢又太重,因此为了减轻重量,提高推重比,选用钛合金是理所当然的。钛是电负性很强的金属,标准电极电位为-1.63 V(vs SHE),对氧有着很强的亲和力,钛在空气中本身会生成一层薄而致密的氧化膜,这层氧化膜具有一定的保护作用,但是这层自然氧化膜对其它任何形式的表面处理都具有重大意义,它将极大地影响钛上覆盖层的结合力,虽然钛及其合金能形成一层致密的氧化膜,但在具体的环境中,其表面如果不经处理,其应用范围受到限制。随着社会经济的发展和各种新技术的不断涌现,以及钛及合金应用领域的不断拓展,其伺服环境条件变得愈来愈苛刻,在防腐蚀、耐磨损、高强度以及在高温高压、高速等情况下表面应具有特殊功能等提出了愈来愈高的要求。如航空航天工业需要耐高热流、高焰流和耐高温对钛合金构件提出了更高的要求;在生物医学领域中,为了增强钛及其钛合金的耐磨性、耐蚀性,以及提高其与周围组织界面的结合力从而降低应力遮挡程度,减小其生物毒性,大大提高植入体材料的质量,必须对钛合金进行表面改性;汽车工业为了减轻自重,节约能源,对钛合金构件的开发十分关注,这就对钛合金材料的耐腐蚀性能、硬度和耐磨性提出了更高要求;同时钛及其合金还存在氢脆、可润滑性差、导电导热性差、对热盐应力腐蚀敏感、可钎焊性差、机械加工性能欠佳、在高温或高载荷下易发生粘接,以及易同其它材料产生接触腐蚀等现象。
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