镍和钯在其各自盐溶液中析出电位为: 钯析出电位 式中 z—为镍与钯的化合价,z=2。 0tpdz+、aNiz+—钯和镍的活度 ηpd、ηNi—钯和镍的过电位 假定两者过电位相等,即ηpd=ηNi 为了使钯和镍能形成合金析出,可以改变的三个因素为标准电位、活度a和过电位η. 根据析出电位与三因素关系式: 钯和镍同时析出的条件为Epd=ENi即 如果钯、镍的过电位相等:ηpd=ηNi则 或 从而可算出在250℃时,(pd-Ni)与aNi2+/apd2+之间关系,见表l。 表11-2如pd一Ni与aNi2+/apd2+的关系
由于镀液中加入氨水及氯化铵,使得钯离子形成钯氨化物[Pd(NH3)4]Cl2,其平衡电位变为磷pd=-0.35V,大大接近镍的平衡电位碟Ni=-0.25V,从而易于形成镍钯合金。 pd一Ni=0.35V-(-0.25V)=0.1V=-100mV aPd2+/aNiz+=2.4×103,钯的活度比镍的活度大2.4×103倍,因而钯的活度与氨的含量有关,直接影响镍钯合金中钯的含量。 |