在含有光亮剂的硫酸盐镀铜液中，缺少氯离子便镀不出镜面光亮的铜镀层。这是因为氯离子是阳极极化剂，帮助阳极正常溶解，还与镀液中的一价铜离子生成不溶解于水的氯化亚铜，抑制Cu+的产生，从而消除了一价铜的影响，提高镀层的光亮度和整平性。此外，它还可以降低甚至消除光泽剂夹杂在铜镀层中引起的内应力，有利于提高镀层的延展性 能。氯离子的含量为20～80mg／L，如果含量过低(小于lOmg／L)，产生光亮树枝状条纹镀层，镀液的整平性能和镀层的光亮度下降，高电流密度区易烧焦，镀层出现砂点或针孔。如果含量过高(大于l20mg／L)，便会使镀层的光亮度下降，镀液的阴极电流密度范围变窄和整平性能下降，严重时铜镀层粗糙，并产生毛刺或烧焦，此时无论添加多少光亮剂，镀层都不光亮，阳极表面出现白色胶状薄膜(白色的氯化物)，黏附于阳极表面上，导致阳极有效表面积减小，使阳极容易钝化 当出现这类故障时，应先检查阳极，观察阳极是否钝化或有白色的胶状薄膜。若阳极钝化，应取出阳极经充分刷洗干净后重新挂人镀槽中，并尽量增大阳极面积 在生产过程中，为了避免镀液中的氯离子积累过多，无论配制还是补充镀液时，都必须用纯水，同时，酸铜前的活化液严禁使用盐酸 处理方法一：碳酸银法。反应离子方程式 Ag++Cl-一AgCl↓ 硫酸银与氯离子反应后，不会产生其他有害的阴离子 Ag2S04+2Cl-—2AgCl↓+SO42- 但硫酸银不易买到，所以一般用AgN03与Na2CO3作用，制成AgzC03，然后用Ag2C03沉淀Cl— 2AgN03+Na2C03——Ag2C03↓+2NaN03 340 106(过量) 276 从反应式可得出，340gAgN03与过量的Na2C03作用，可生成276gAg2C03沉淀，将过滤后的沉淀用热的纯水洗涤4～5次，以除去NO3-，然后在搅拌下，将洗净的Ag2CO3加入故障液中，使之与Cl一反应 Ag2C03+2H++2C1一一2AgCl↓+CO2↑+H20 276 71 据理论计算，4.66gAgN03可除去1g氯离子。由于洗涤和过滤操作时，会有部分银盐损失，所以在实际操作时，用量需要略高一些 具体处理步骤如下： a．将镀液加热至60℃左右； b．在搅拌下加入计算量的Ag2C03，继续搅拌30min左右； C．加入3～5g／L活性炭(分三次，每次间隔l0min)，搅拌30min左右； d．静置3h，过滤； e．加入配方量的所有光泽剂，搅匀后试镀 此法处理氯离子的效果好，但费用较高 处理方法二：锌粉除氯法。锌粉可以将二价铜离子还原为一价铜离子和金属铜粉，一价铜离子与氯离子反应生成氯化亚铜沉淀而除去。具体处理步骤如下： a．将镀液温度调到20～32℃； b．在搅拌下，加入计算量的锌粉(去除lom9氯离子需27mg锌粉，要用试剂级锌粉，使用时用水先将锌粉调成糊状)，继续搅拌30min左右； c．静置30min； d．加入1.5g／L活性炭，搅拌30min左右； e．静置2h后，过滤； f．加入配方量的所有光泽剂，搅匀后试镀 此法虽然费用较低，由于锌的析出电势远较铜负，所以锌离子在镀液中积累，在单盐溶液中也会在阴极上沉积，当其含量达到20g／L时，便使阴极电流密度范围变窄 另外，需指出的是，加入锌粉后，由于锌和硫酸反应剧烈放出氢气，应注意排风和防止现场明火 处理方法三：不溶性阳极电解处理法。将阳极改为不溶性石墨电极或过氯化铅，在60℃的情况下，进行电解处理，使C1一在阳极上氧化 2Cl一一2e一一Cl2↑ 处理时，加热可降低Clz在溶液中的溶解度，避免Cl2溶解在镀液中(Cl2+H20—HCl+HCl0)，再影响镀液性能；同时需搅拌镀液，使Cl一到达阳极表面，在阳板上发生反应而被除去，适当提高阳极电流密度，加快氯离子的氧化 处理方法四：硫酸银法。将Ag2S04置于多孔的耐酸袋内，悬挂在电镀液中，进行阴极移动。数小时后便生成AgCl沉淀(Ag2S04的Ksp=4.7×10—6；AgCl的Ksp为1.6×10-10)。沉淀物AgCl可放在4：1的硫酸中煮沸，使其转化为Ag2S04重新使用。此法简便，降低Cl一有效 处理方法五：氧化铜法。氯离子与一价铜盐反应，生成不溶性的氯化亚铜，以除去酸性镀铜液中的过量氯离子 2HCl+Cu20一2CuCl↓+H2O 通过化学分析测定镀液中氯离子的浓度，计算出镀液中必须除去的氯离子物质的量，加入2.5～3倍于这个数的氧化亚铜，加热镀液到40。C左右，剧烈搅拌3～4h，过滤即可。搅拌形式最好采用机械式或氮气搅拌。若用压缩空气搅拌，会把一价的、不溶性的氯化亚铜氧化成二价的、可溶性的氯化铜(4CuCl+4HCl+O2—4CuCl2+2H2O)，达不到去除氯离子的效果 | 
发布日期：2012-04-12 浏览次数：6069
