钼盐浓度对电沉积的影响见图l[1]。
图1钼盐浓度对电沉积的影响 ①当镀液中钼盐浓度不大(≤0.05mol/L),增加钼盐浓度,增加了钼的析出,部分地利用了反应中产生的原子氢,从而增大阴极电流效率至最大(约80%)。 ②当镀液中钼盐浓度较大(≥0.05mol/L),由于沉积出的高钼含量的镍钼合金是良好的析氢催化剂,增加了析氢反应速度,电流效率降低。
镍钼共沉积机理:钼是多步还原,即六价钼首先由电化学还原成低价钼氧化物:
MoO2-4+4H2O+ne-→Mo(0H)6-n+(2+n)0H-
继而由吸附在诱导共沉积金属(镍)上的原子氢进一步还原成合金中的零价钼。
H2O+e-→H(M)+OH-
Mo(OH)6-n+(6-n)H(Ni)→Mo(Ni)+(6一n)H20
式中,M代表镀层表面Ni、M0或基底原子。
电沉积过程的副反应是析氢。
2H(M) →H2↑ |