(1)分析原理 焦磷酸钾由镍、锡络合的化合焦磷酸钾和游离焦磷酸钾组成。化合部分可由已测得锡、镍含量而计算得到，游离部分可通过加入过量的乙酸锌使之络合，然后用EDTA标准溶液测得多余的锌，从而求得游离部分焦磷酸钾，加上化合部分即可计算出总焦磷酸钾含量。 (2)试剂 ①0.1mol／L乙酸锌溶液； ②浓乙酸溶液； ③0.2gPAN的乙醇溶液； ④pHl0缓冲溶液； ⑤0.05mol／L EDTA标准溶液。 (3)分析步骤 ①取镀液2mL于250mL锥形瓶中，加水50mL； ②加浓乙酸约8～10滴，用0.5～5的pH试纸测，调pH至3.8～4.0： ③用移液管加入乙酸锌溶液lomL； ④加PAN2滴，溶液为紫红色(表示锌过量)，若无紫色可再加乙酸锌数mL，至紫红不退； ⑤加热微沸，冷却后移入100mL容量瓶中，加水至刻度； ⑥干纸过滤至25mL容量瓶中(相当原液0.5mL)； ⑦取滤纸25mL于250mL锥形瓶中； ⑧加水30mL(25mL容量瓶冲洗水一次)； ⑨加pHl0缓冲液10mL； ⑩加PAN指示剂2滴，呈紫红色； ⑩用0.05mol／L EDTA标准溶液滴定至变黄色为终点，记录消耗体积Vl(mL)。 (4)计算 式中M2—乙酸锌摩尔浓度； V2—乙酸锌加入量，mL； M1—EDTA标准溶液摩尔浓度； V1—EDTA加入量，mL； 0.5—所取镀液量，(2×25100)，Ml 2—焦磷酸钾与锌的化合摩尔比； 330.35—焦磷酸钾K4P207·2H20相对分子质量。 总焦磷酸钾浓度=游离焦磷酸钾+[SnCl2]×1.703+[Nia2]×1．617式中 [-SnCl2]—本节2中求得氯化亚锡浓度，g／L： 1.703—焦磷酸钾与每克二氯化锡所需的化合量； [NiCl2]—本节l中求得氯化镍浓度，g／L； 1.617—焦磷酸钾与每克氯化镍所需的化合量。 氟化物镍锡合金镀液的分析如下。 a．氯化镍测定见以下方法相同。 (1)方法原理 以酒石酸与锡络合，防止干扰镍的测定，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA溶液滴定至红色。 (2)试剂 ①30％酒石酸溶液； ②浓氨水，d=0.89； ③pHl0缓冲溶液； ④紫脲酸铵指示剂； ⑤0.05mol／L的EDTA标准溶液。 (3)分析步骤 ①取镀液lmL于250mL锥形瓶中； ②加酒石酸溶液5mL，摇匀，静置5min； ③加水50mL，摇匀； ④滴加氨水，使沉淀溶解； ⑤加pHl0缓冲液10ML; ⑥加紫脲酸铵少许； ⑦用0.05mol／L的EDTA标准溶液滴定至紫色为终点，记消耗体积V(mL)。 (4)计算 含氯化镍NiCl2·6H2O=MV×238(g／L) 式中M—EDTA标准溶液摩尔浓度； 238—NiCl2·6 H20相对分子质量； 或含金属镍Ni=MV×58.69，58.96—Ni相对原子质量。 b．氯化亚锡测定见以下方法相同。 氯化亚锡测定 (1)分析原理 二价锡在酸性溶液中，以淀粉为指示剂，用标准碘滴定至微蓝色。 (2)试剂 ①浓盐酸d=1.19； ②1％淀粉指示剂； ③0.05mol／L 碘标准溶液。 (3)分析步骤 ①吸取镀液1mL于250mL锥形瓶中，加水50mL； ②加盐酸l0mL； ③加淀粉指示剂2mL； ④用0．05mol／L碘标准溶液滴定至蓝色为终点，记消耗体积V(mL)。 (4)计算 含氯化亚锡=MV×225.6(g／L)或含亚锡=MV×ll8.7 式中M一碘标准溶液摩尔浓度； 225.6—氯化亚锡相对分子质量； 118.7—金属锡相对原子质量。 |
