(1)锌镍合金电镀在国外的发展 锌镍合金电镀是近年来有重大进展的防护镀层、国外近数十年来已发表数百篇论文和专利。 ①1907年斯豪克(E．P．Schock)和核许(A．Hirsch)前后发表了用硫酸盐电镀锌镍合金的论文[1]1。 ②1943年鲁斯特曼(B．Lustman)发表氯化物镀锌镍合金的论文[2]。 ③1947年斯旦兹(Schantz)申请美国专利，提出在酸性镀锌液中加入镍盐可获得含镍15％的合金，其耐蚀性比锌层好[3]。 ④1956年拉玛恰(T．L．Ramachar)对焦磷酸盐体系作了较详细的研究[4]，阐述镀层性能与结构之间的关系。 ⑤1969年罗曲尔(E．J．Rochl)先后两次申请醋酸盐镀锌镍合金的专利[5'6]，阐明合金镀层各成分含量和耐蚀性之间的关系。 ⑥1972年哈特弗德(Hartford)提出含光亮剂的锌镍合金镀液，镀层含镍l2％～l8％。 ⑦1983年梗本英彦大量研究钢基体上镀锌镍合金的工艺[7]，镀液多用硫酸盐或氯化物，加入适量的缓冲剂，以维持稳定的pH值[7]。工艺操作比较简单，目前El本佳友金属株式会社等已在生产上应用[7]。 ⑧日本荏原株式会社把锌镍合金光亮剂Zinloy作为商品出售，镀层含镍7％～8％，镀液分散能力和镍镀能力良好，镀层外观光亮美丽，钝化处理后经盐雾试验可达2000h。 ⑨桑德(Shend)等发明光亮整平镀液，含镍l0％～l2％，可替代镉层。 ⑩日本专利58-34189提出全光亮锌镍合金镀液，耐蚀性比锌高4～10倍。 (11)伦依(Rynne)提出在锌镍镀液中加入羟乙基壬酸醇l2g／L，邻氯苯甲醛lg／L，在0.1～3A／dm2范围内均可获得全光亮镀层。 (2)锌镍合金电镀在国内的发展情况 ①1992年3月广州市二轻研究所袁国伟提出在酸性氯化物镀液中镀得光亮、整平的锌镍合金镀层，经过蓝色钝化处理后，外观和抗蚀性都很好[8]。 ②1992年9月湖南教育学院韩定国提出氯化物酸性镀锌镍合金，彩虹钝化后盐雾试验4周期后彩色未变[9]。 ③1992年6月北京航空航天大学朱立群、罗党育研究了锌镍合金镀层涂覆有机漆膜后在5％氯化钠溶液中和盐酸酸雾条件下的耐蚀性，含镍l0％～l5％的锌镍合金镀层耐蚀性最好[l0]。 ④l993年广东花东工艺电镀厂吕安敏介绍两种不同类型的锌镍合金电解液，可获得含镍≤8％的镍锌合金镀层，经后处理可得蓝白、彩色、黑色转化膜，耐蚀性优异[11]。 ⑤1997年9月杜捍义、李异(华南理工大学)研究碱性电镀光亮锌镍合金，合成TD添加剂，获得高抗蚀性含镍l2％～l3％的锌镍合金镀层[12]。 ⑥1997年6月何为提出氯化物镀液锌镍合金电镀配方[133，1998年讨论锌镍合金的异常共沉积与正常共沉积的转变。 ⑦屠振密等(哈尔滨工大)研究成功低氢脆锌镍合金电镀工艺、研制出721-3添加剂用于氯化物镀液，ZQl用于碱性镀液[1]。 ⑧许强龄等(上海轻工业高等专科学院)成功研制出连续镀半光亮锌镍合金镀液添加剂NZ-A[16]。 ⑨1996年卢锦堂(华南理工大学)等研究以氨水为络合剂、二甲胺及乙二胺等为添加剂的碱性锌镍合金电镀工艺[21]。 ⑩1989年张顺清(国营9624厂)介绍在柠檬酸盐体系中使用791光亮剂和聚醚多元醇作添加剂得到结晶细致光亮的锌镍合金镀层[23]。 (11)1993年广州金殿工艺制作有限公司吕安敏通过对微酸性与碱性锌镍合金电镀和转化膜试验，研制抗蚀性比锌大5倍，比镉大3倍的锌镍合金镀层，钝化膜呈光亮五彩色、军绿色和黑色D93。 (12)1993年蔡加勒、周绍民提出XZN一2组合添加剂对锌镍异常共沉积的作用，化学组成、相组成和晶体结构的关系[zz]。 (13)1994年熊刚、邹群等(武汉材保所)采用NZ-918系列添加剂在碱性镀锌镍合金镀液中以Dk 0.5～6A／dm2获得外观光亮含镍8％～l0％的锌镍合金[20]。 ⑩1994年卢燕平、任玉苓等(北京科技大学)优选锌镍(8％～l0％Ni)合金镀层钝化配方，钝化膜稳定性好，其耐蚀性比未钝化的高2倍以上[25]。 ⑩1988年江苏扬州电镀厂夏振华在高浓度的氯化镍和硫酸锌的醋酸型镀锌镍合金镀液中，在较高的Dk l5～30A／dm2镀得光亮细致的镀层[26]。 ⑩1993年厦门大学杨防祖、许书楷等在含有DIE和AA-1组合添加剂的碱性锌镍镀液中获得结合好、光亮锌镍(5％～l0％镍)合金镀层[27]。 参考文献 1 Sehoek E P，Hirseh A．J Am．Chem．Soc，1907，29：314 2 Lustman l3．Trans Electrochem，Soc，1943，841363 3福岛文哲等．金属表面技术，1982。33(11)：20 4 Ramachar T L．Bull：Eleetrochem，1956。5：83 5 RochlE J．U．S．P 3420754，1969 6 Rochl E J．U．S．P 3558442，1971 7榎本英彦．实务表面技术，l983，30(4)：132 8袁国伟．光亮锌镍、锌钴合金电镀及蓝钝工艺．电镀与涂饰，1992，11(1)：20～25 9韩定国．锌镍合金镀层的彩色钝化．电镀与涂饰，l992，1l(3)：22～24 10朱立群，罗党育．锌及锌镍合金镀层涂漆后耐蚀性研究．电镀与涂饰，1992，ll (2)124～30 11 吕安敏．锌镍合金电镀及其转化膜，电镀与涂饰，l993，12(4)：40～44，39 12杜捍义，李异．碱性电镀光亮锌镍合金的研究．电镀与涂饰，1997，16(3)：16～21 13何为.氯化物溶液中电镀锌镍合金．电镀与涂饰，l997，16(2)：l～4 14榎本英彦，小见崇著．装饰·防护·功能性合金电镀．朱立群译．北京：航空工业出版社，l989 15屠振密主编．电镀合金原理与工艺．北京：国防工业出版社，1993 16许强龄主编，吴以南副主编，沈宁一主审．现代表面处理新技术．上海：上海科技文献出版社，l72～202 17屠振密，李宁，安茂忠，王紊琴编著．电镀合金实用技术．北京：国防工业出版社。2006．11 18曾华梁等编．电镀工艺手册．第2版．北京：机械工业出版社，1997.344 19 吕安敏．锌镍合金电镀与转化膜技术．表面技术，l993，22(6)：250～254 20熊刚，邹群，蔡群英，陈忠义．NZ-918碱性锌一镍合金镀液的工艺性能．材料保护，1994，27(9)：22～26 21卢锦堂，许乔瑜，陈锦虹，孔纲，曾广亮，刘丽霞．碱性锌镍合金电沉积研究．电 电镀与环保，1996，16(4)：3～5 22蔡加勒，周绍民．锌一镍电沉积层的晶体结构及其电化学特征．电镀与环保，l993，13(3)：3～5 23张顺清．锌镍合金电镀工艺的研究．电镀与环保，l989，9(6)：11～13 24何为．锌镍合金的异常共沉积与正常共沉积的转变．表面技术，l998，27(2)：22～28 25卢燕平，任玉苓，吴继勋，盂惠民，张普强．锌镍合金电镀钢板低铬钝化工艺研究．表面技术，1994，23(1)：21～25 26夏振华．锌镍合金电镀．表面技术，l988，N2：23～24 27杨防祖，许乃楷，郑绍中，周绍民．碱性锌镍合金电镀．电镀与环保，1993，13 (4)：3～5 |
