①电流密度与镀层重量的关系。电流密度与镀层重量的关系见图6[2]。 图6 电流密度与镀层重量的关系 由图6可见:不同电流密度下镀层的增重曲线为一反马鞍形。由于铬和镍的电化当量分别为0.18rag/(A·s)和0.304mg/(A·s),在电流密度为5~10A/dm2时,铬的含量也增加,因铬电化当量比镍小,镀层增重渐减;当Dk超过l0.5A/dmz时,由于铬沉积的电流效率提高,所以曲线呈缓慢上升趋势;Dk继续增加,氢气析出加剧,镀层增重趋于平缓,如Dk=20~25一段。 ②电流密度与镀层含铬量的关系。电流密度与镀层含铬量的 关系见图7[2]。 图7 电流密度与镀层含铬量的关系 由图7可见:随着电流密度增加,镀层含铬量也增加,可沉积出含铬ll.1%的镍铬合金镀层。 ③pH值对镀层含铬量的影响。pH=Cr/OA(质量分数)的关系见图8[2]。 图8 pH-Cr[%(质量分数)]的关系Dk=25A/dm2 由于Cr3+水解较慢,OH-和其他酸根离子进入Cr3+配合物的内界,溶液酸度增加,直至基本稳定才可实验。 由图8表明:提高pH值,铬的含量有所增加,氢的析出减少。pH过高易形成铬的沉淀物夹杂于镀层中而影响外观,较佳的pH值为2.5~3.0。 ④醋酸盐对铬沉积的影响。醋酸根离子对镀层铬量的影响见图9[2]。 图9醋酸根离子对镀层铬量的影响 从图9可见以下几点。 a.电流密度小于10A/dm2时,含与不含醋酸根离子的镀液,镀层铬含量均较低,且相差很小。 b.电流密度大于10A/dm2,随着Dk的升高,含醋酸根离子的镀层铬含量较高。这可能是因为醋酸根离子取代原有Cr3+配体而形成非规则面体的络离子结构,其配体场分裂能较小,更有利于铬的沉积。醋酸根离子对Cr3+的活性络离子的沉积有一定的促进作用。 ⑤极化曲线。不含镍离子的含铬镀液的极化曲线见图10[2]。 图10含铬镀液的极化曲线,v=50mV/s1-含CH3C00-;2-不含CHsC00- 由图10可见:。极化曲线表明,含有醋酸根(CH3C00-)的镀液中,铬的析出电位E正移约20~30mV。这对铬的沉积有一定的促进作用,即醋酸根离子对Cr2+的活性络离子的沉积有一定促进作用。 |