(1)方法原理 镀液中含有(正)磷酸可进行测定，如含有亚磷酸和磷酸，则要在碳酸氢钠溶液中加氧化剂，将亚磷酸氧化成磷酸，加镁盐混合液，使全部HPO2-4沉淀为MgNH4P04，称重，求得总磷酸量，从中减去由亚磷酸转化的磷酸量，即得镀液中磷酸含量。 如果含有次磷酸钠和磷酸，则在盐酸溶液中加氧化溶液使次磷酸钠氧化为磷酸，然后在氨性溶液中加镁盐混合液，沉淀为磷酸铵镁，灼烧称重，求得总磷酸量，也可以酸溶解后，加入过量定量的EDTA络合镁，过量的EDTA用镁标准溶液回滴，从容量法中可计算出总P03-4，减去次磷酸钠转化为磷酸的量，即得溶液中磷酸含量。
(2)试剂 ①5％碳酸氢钠溶液。 ②30％过氧化氢溶液。 ③1+1盐酸溶液。 ④盐酸(d=1.19)。 ⑤氨水(d=O.89)。 ⑥柠檬酸铵50％溶液。 ⑦镁盐混合液，称取氯化镁(MgCl2．6 H20)400g及氯化铵300g溶于热水中，冷却、加水稀释至l500mL, ⑧酚酞指示剂。 ⑨盐酸1+3。 ⑩0．05mol／L EDTA标准溶液。 (11)0．05mol／L氯化镁标准溶液。 (12)甲基橙指示剂。 (13)铬黑T指示剂。 (14)pH=10缓冲溶液。 (3)分析步骤 ①含亚磷酸镀液中磷酸的分析的预处理 a．取镀液lmL于250mL锥形瓶中。 b．加入碳酸氢钠溶液10mL。 C．加水50mL。 d．滴加过氧化氢数滴，摇匀。 e．加热逐除多余的过氧化氢，冷却。 ②含次磷酸钠镀液的分析的预处理 a．吸取镀液lmL于250mL锥形瓶中。 b．加水50mL。 C．加l+l盐酸2mL。 d．滴加过氧化氢数滴，摇匀。 e．加热逐除多余的过氧化氢，冷却。 ③两种预处理好的溶液继续按下进行 a．加50％柠檬酸铵10mL。 b．加热至40℃。 C．加酚酞数滴。 d．在不断搅拌下加入镁盐混合液30mL。 e．滴加氨水皇红色，再过量5mL，搅拌数分钟，加氨水25mL，静置至少4h。 f．将沉淀以中密滤纸过滤。 g．用3％氨水洗沉淀及滤纸数次。 ④将沉淀并洗涤好的沉淀按重量法进行如下： a．将沉淀及滤纸移入已知恒重的瓷坩埚中，干燥、灰化，在900～1000℃灼烧至恒重。 b．在精密天平上称得质量为m。 ⑤将沉淀按容量法进行如下 a．用玻璃棒将大部分沉淀移入250mL锥形瓶。 b．用滴管在滤纸上滴加20mL热的l+3盐酸以溶解沉淀。 C．用热水洗净滤纸，加热溶解沉淀，冷却。 d．用滴定管加入0．05mol／L的EDTA 50mL。 e．加甲基橙1滴。 f．加浓氨水中和至由红变黄。 g．加pH l0缓冲溶液l5mL。 h．加铬黑T少许。 i．用氯化镁标准溶液滴定至由蓝色变紫红色为终点。 (4)计算 ①重量法 含磷酸=m×0.881×1000-A×1.195(g／L) 式中 式中m—焦磷酸镁质量，g。 ②容量法 含磷酸=(M1V1—M2V2)×98-A×1.195(g／L) 或含磷酸=(M1V1一M2V2)×98-B×0.9245(g／L) 式中，A，B同重量法。 M1—EDTA标准溶液浓度，mol／L； V1—耗用EDTA标准溶液体积(50mL)； M1—氯化镁标准溶液浓度，mol／L； V2—耗用氯化镁标准溶液体积，mL； 98—MH3P04。 |
