(1)氨基磺酸盐镍铁合金镀液成分及工作条件[50]。
本配方为获得最低内应力优选出的最佳工艺条件和镀液组成。 (2)氨基磺酸镍浓度对内应力的影响 氯化亚铁浓度为5g/L,镍铁合金沉积层内应力δ与氨基磺酸镍浓度C1之间的关系曲线见图1[50]。 图δ与Cl之间的关系曲线 由图1可见:随着电解液中氨基磺酸镍浓度C1的增加,合金沉积层的拉应力逐渐减少,浓度在280~350g/L时沉积层内应力最小。 (3)氯化亚铁浓度对内应力的影响 氨基磺酸镍保持300g/L,合金沉积层内应力与氯化亚铁浓度C2之间的关系曲线见图2[50]。 图2δ与C2之间的关系曲线 由图2可见:随着氯化亚铁浓度的增加,沉积层的压应力逐渐减小,其浓度在4~6g/L时沉积层的内应力口最小。 (4)阴极电流密度JK对内厦力的影响 在氨基磺酸镍浓度为300g/L,氯化亚铁浓度为5g/L,温度为60℃条件下,合金沉积层内应力δ与阴极电流密度Jk的关系曲线见图2[50]。 由图3可见:当电流密度Jk较低时,沉积层产生压应力,随着阴极电流密度的增加,沉积层的压应力δ逐渐变小,当Jk超过4A/dm2之后,合金沉积层出现拉应力,随Jk的增加,δ也随之增大。当阴极电流密度在2.5~4A/dm2时可获得较低内应力的镍铁合金沉积层。 图3δ与Jk之间的关系曲线 (5)电解液温度对内应力的影响 电解液温度口与合金沉积层内应力盯的关系曲线见图4[50]。由图4可见:随着电解液温度的升高,合金镀层的拉应力逐渐减小,以60℃最小。 图4δ与θ之间的关系曲线 (6)电解液pH值对内应力的影响 电解液pH值与内应力的关系见表1。 表1电解液pH值与内应力δ的关系
由表l可见:当pH值维持在3.3~3.8时沉积层的内应力δ最小。 (7)971添加剂对内应力的影响 氨基磺酸镍300g/L、氯化亚铁5g/L的电解液中只能获得暗色的合金沉积层。971添加剂属于初级光亮剂,使沉积层晶粒细化,产生压应力。内应力δ与971添加剂浓度C971之间的关系曲线见图5[50]。 图5δ与c971之间的关系曲线 由5图可见:当电解液中不含971添加剂时,沉积层拉应力为30MPa,随着971添加剂含量的增加,沉积层拉应力逐渐减小,最后完全变为压应力。当971添加剂含量2.5mL/L时可使内应力趋于零,最佳含量为2~3.5mL/L。 (8)稳定剂Vc对内应力的影响 电解液中稳定剂Vc含量与内应力仃的关系见表2[50]。 表2稳定剂Vc含量与内应力疗的关系
由表2可见:当稳定剂Vc含量为1~1.5g/L时沉积层内应力最小。当Vc含量不大于0.5g/L时电解液不稳定,Fe2+易氧化成Fe3+,若Vc过高,镀层压应力增大,孔隙率增大。 (9)镀层铁含量与镀液中氯化亚铁含量的关系①镀液组成和工艺条件
镀液配好放置3~5天进行配位熟化[51]。 ②镀液中氯化亚铁含量与镀层中铁含量的关系 见图6[51]。沉积温度55℃,Dk=4A/dm2。 由图6可见:镀层中铁含量随镀液中氯化亚铁含量的增加而增加,氯化亚铁含量超过l0g/L后,镀层变脆。 图6镀层铁含量与镀液中FeCl2·4H20含量的关系 (10)阴极电流密度对镀层铁含量的影响 沉积温度55℃,氯化亚铁含量l0g/L。 阴极电流密度对铁含量的影响见图7[51]。 图7阴极电流密度对镀层铁含量的影响 由图7可见:阴极电流密度的增大,镀层的Fe含量逐渐减小,在电流密度较大时更为明显,这是异常共沉积的结果。 (11)镍铁合金的耐蚀性 ①试片的制取 为了避免基体金属对镀层极化行为的影响,将镀层由不锈钢基体上剥离下来,试样进行测试。 ②含铁5%(质量分数) 左右的镍铁合金的耐蚀性 a.Ni-5.3Fe合金在0.5mol/L硫酸溶液[相当于5%(质量分数)]中的极化曲线(25℃)见图9[51]。 图9 Ni-5.3Fe合金在0.5mol/L H2S04溶液中的极化曲线(25℃) 由图9可见:Ni-53Fe合金具有较小的钝化电流(1.O0µA/cm2)和较宽的钝化区,含铁5%(质量分数)左右的镍铁合金在5%硫酸溶液中有较好的耐蚀性。 b.Ni-5.8Fe合金在lmol/L盐酸[相当于3.7%(质量分数)]溶液中镀层的极化曲线(25℃)见图10[51]。 图10 Ni-5.8Fe合金在lmol/L盐酸溶液中的极化曲线(25℃) 由图10可见:含铁量5%(质量分数)左右的镍铁合金,在3.7%(质量分数)盐酸,较严苛的环境中也呈现较小的钝化电流(1.O~1.5µA/dm2)和较宽的钝化区域。 ③Ni5Fe合金的耐蚀性结构合金相图可以看出:含铁5%(质量分数)左右的镍铁合金是7相固溶体,具有较高的化学活性,因此其极化行为与金属铁完全不同的原因应该是其结构造成。经X射线及透射电镜分析,镀层为纳米晶结构,因此,镀层具有较好的耐蚀性。 参考文献 50于金库。冯皓,邢广忠,廖波.氨基磺酸盐电镀Ni-Fe合金内应力的影响因素分 析.电镀与精饰,l999,21,(2):9~12 51于金库,廖波,冯皓.电沉积Ni-Fe合金及其耐蚀性的研究.材料保护,2002,35 (2)130~31 |