(1)镍的测定[11] ①试剂： 1)1+1 AR氢氧化铵溶液； 2)l+1 AR三乙醇胺溶液； 3)紫脲酸铵：氯化钠(0.15：25)混合指示剂； 4)0．05mol／L EDTA二钠标准溶液。 a．配制称取分析纯乙二胺四乙酸二钠20g，以水加热溶解后，冷却、稀释至lL。 b．标定称取分析纯金属锌0．4000g于150mL烧杯中，以少量1+1盐酸溶解，加热使溶解完全，冷却，移入l00mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取20mL于250mL锥形瓶中，加水50mL，以氨水调节至微氨性，加pH=10缓冲剂10mL，铬黑T指示剂数滴，摇匀，呈酒红色，以配制的EDTA溶液滴定至变蓝色为终点，记录耗用EDTA标准溶液的体积VmL。注：pH=10缓冲剂：溶解54g氯化铵于水中，加入350mL氨水(d=0.8g)，加水稀释至lL。 c．计算 EDTA标准溶液摩尔 式中m—锌的质量，g。 ②分析步骤 a．用移液管吸取镀液2mL于250mL锥形瓶中。 b．加水50mL。 C．加l+1三乙醇胺lomL，摇匀，(掩蔽铁)。 d．滴加1+1氨水呈氨味，呈淡蓝色。 e．加少量紫脲酸铵固体指示剂，摇匀，呈黄色。 f．用0.05mol／L EDTA标准溶液滴定至紫色为终点，记录耗用EDTA标准溶液毫升数V。 ③计算 含金属总镍量：pNi=MV×58．6g／2当镀液中不含氯化镍时： 含硫酸镍：pNiS04·7H20=MV×280.8／2当镀液中含氯化镍时，则按下式计算： 含硫酸镍：pNiS04·7Hz0=MV×140．4-NiCl2·6H20×1.18，氯化镍的测定见本节之(4)。 (2)总铁、三价铁和硫酸亚铁的测定r-55] ①总铁的测定 a．试剂：l+1盐酸溶液； 固体过硫酸铵； 固体碘化钾(AR)； 1％淀粉溶液，可溶性淀粉1g溶于l00mL沸水中，冷却，加入氯仿(CHCl3)数滴；0．01mol／L硫代硫酸钠标准溶液。 a.配制：称取分析纯硫代硫酸钠(Na2S2Oa·5H2O)2．5g，溶于水中，加入碳酸钠0.1g，稀释至lL。 b.标定：用移液管吸取0．02mol／L重铬酸钾标准溶液5mL于250mL锥形瓶中，加水50mL，碘化钾lg，及l+1盐酸2mL，放置10min，用配好的硫代硫酸钠溶液滴定至黄绿色，加入淀粉指示剂5mL，变蓝黑色，滴定至蓝色消失为终点，记录耗用硫代硫酸钠标准溶液体积V(mL)。 c.计算 cNa2S203·5H20=Ml×5×6／V 式中Ml—重铬酸钾标准溶液浓度，mol／L； 6—重铬酸钾与硫代硫酸钠化合当量比。 b．分析步骤 a用移液管吸取镀液2mL于250mL锥形瓶中。 b加水lomL。 c加1+1盐酸6mL。 d加过硫酸铵0.5g，摇匀，在电炉上加热蒸发至10mL，冷却。 e加碘化钾lg。 f加入70℃热水50mL。 g加入淀粉指示剂lmL。 h立即用0．01mol／L硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失，记录消耗硫代硫酸钠体积毫升Vl(mL)。 C．计算 含总铁pFe=MVl×55．85／2(g／L) 式中M一硫代硫酸钠摩尔浓度，mol／L。 ②三价铁(Fe3+)测定 a．试剂：同2．1。 b．分析步骤： a用移液管取镀液2mL于250mL锥形瓶中； b加水5mL； c加l+1盐酸5mL； d加固体碘化钾1g，摇匀；@加70℃热水50mL； e加l o,4淀粉指示剂lmL，呈蓝色； f立即用0．01mol／L硫代硫酸钠滴定至蓝色消失，记录消耗硫代硫酸钠消耗量V2(mL)。 C．计算含三价铁pFe3+=MV2×55．85／2(g／L) ③硫酸亚铁含量的计算 根据总铁量和三价铁所消耗的硫代硫酸钠毫升数V1和V2值即可计算求得硫酸亚铁含量 计算：含硫酸亚铁 或二价铁含量 (3)硼酸的测定 ①试剂：甲基红指示剂，0.1g甲基红溶解于60mL乙醇中，加水稀释至100mL；固体甘露醇；0.1mol／L NaOH标准溶液 a．配制称4g分析纯氢氧化钠溶于水，稀释至lL。 b．标定 称取在120℃干燥过的分析纯苯二甲酸氢钾(KHC8H404)2g(四位有效数)，于250mL锥形瓶中，加水50mL，温热溶解后，加入酚酞指示剂2滴(1g酚酞溶解于80mL乙醇中，加水稀释至100mL)，用配制好的氢氧化钠溶液滴定至淡红色为终点，记录消耗的氢氧化钠溶液体积(mL)。 C．计算 氢氧化钠摩尔浓度 式中m—苯二甲酸氢钾质量g。 ②分析步骤 a．用移液管吸取镀液1mL于250mL锥形瓶中。 b．加水50mL。 c．加甲基红5滴，呈红色(如不呈红色，加1+10盐酸l滴，使呈红色)。 d．用0．1mol／L氢氧化钠滴定至红色恰好消失，不计数。 e．加甘露醇2g，摇匀使溶解，呈红色。 f．用0.1mol／L氢氧化钠滴定至黄色为终点，记录耗用氢氧化钠标准溶液VmL。 ③计算含硼酸pH3803=MV×61．8(g／L) (4)氯化钠或氯化镍的测定 ①试剂：浓氨水(d=0．8g)；30％过氧化氢；l+1硝酸溶液；铬酸钾饱和溶液，用铬酸钾40g溶于l00mL水中；0．1mol／L硝酸银标准溶液。 配制：取分析纯硝酸银于120℃干燥2h，在干燥器内冷却。在称量瓶中用光电天秤准确称取17.0000g，溶解于蒸馏水，在容量瓶中稀释至1L刻度，储于棕色瓶中，不需标定，即为浓度0．1mol／L标准硝酸银溶液。 ②分析步骤 a．用移液管吸取镀液10mL。 b．加氨水l0mL，调至碱性，摇匀。 C．滴加过氧化氢1～2mL，加热至微沸，冷却。 d.在容量瓶中稀释至100mL，摇匀。 e.干滤纸过滤，保留滤液，弃去滤纸。 f．吸取滤液10mL(相当于原液lmL)。 g．加水20mL。 h．加l+1硝酸调溶液pH至4～7(用pH l～14广泛试纸测pH)。 i．加铬酸钾指示剂3滴。 j．用0．1mol／L硝酸银标准溶液滴定至淡红色为终点，记录耗用硝酸银标准溶液体积V。 ③计算：含氯化钠pNaCl=MV×58．5g／L或含氯化镍pNiCl2·6H2O=MV×237.7 或含氯离子pcl-=MV×35．45 (5)稳定剂(包括柠檬酸钠、葡萄糖酸钠、RC稳定剂或其他商品稳定剂)的测定[55]。 ①方法原理各种稳定剂都属于有机化合物如羟基羰基之类的化合物，在酸性溶液中能被高锰酸钾氧化，多余的高锰酸钾与碘化钾作用，析出的碘用硫代硫酸钠滴定，由此先计算出单位稳定剂消耗的高锰酸钾当量毫升数。然后再求出高锰酸钾的滴定度T，即高锰酸钾每当量毫升数所能氧化的稳定剂的质量(g)。 ②试剂1+6硫酸溶液；固体硫酸锰(AR)； 固体碘化钾(AR)；1％淀粉溶液； 0.02mol／L高锰酸钾溶液； 0.01mol／L硫代硫酸钠溶液，见本节2。 0.02mol／L高锰酸钾溶液的配制方法如下所述。 a．配制 称取AR高锰酸钾3．3g溶于lL水中，储于棕色玻璃瓶中，置于暗处。 b．标定称取经l05℃干燥1h的AR草酸钠0.2000g(4位有效数)于300mL锥形瓶中，加水100mL，1+6硫酸30mL，搅拌使草酸钠溶解，加热至80℃，用滴定管加入高锰酸钾至微红色，保持lmin不消失为终点(终点时每l滴颜色褪去后再加另一滴，温度不低于75℃)，记录耗用高锰酸钾体积Vl。 C．计算 式中m—覃酸钠质量，g； 134—草酸钠分子量。 ③分析步骤 a．用移液管吸取镀液lmL于300mL锥形瓶中。 b．加水100mL。 c．加l+6硫酸6mL。 d．加硫酸锰1g，加热至沸。 e．用移液管吸取0．02mol／L高锰酸钾20mL，再加热煮沸2min，冷却至室温。 f．加碘化钾2g，摇匀。 g．用0．01mol／L硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色。h．再l％淀粉溶液2mL，呈蓝色。 i．继续滴定至蓝色消失为终点，记录消耗的硫代硫酸钠溶液体积V2。 ④计算 稳定剂：P稳=(5M1V1-M2V2)×T×1000式中 M1—高锰酸钾标准溶液浓度； V1—高锰酸钾消耗毫升数，Vl=20； M2—硫代硫酸钠浓度； V2—硫代硫酸钠消耗毫升数； T—高锰酸钾滴定度，即每毫升摩尔相当于稳定剂的质量，g。 ⑤T的求法 a．配制无稳定剂镀液250mL(水先不要加至刻度)。 b．准确称取稳定剂59(按配方用量增减)。 C．用少量水溶解后加入a．中镀液中，稀释至刻度。 d．按照(3)中分析步骤a～i，求得Vl，V2。 e．滴定度T计算：
|
