钛阳极篮[123J的引人改变了阳极镍的类型，促进了特种镍阳极的发展。(1)钛阳极篮。电镀镍的阳极篮由铁网制成，并且在顶部、底部和周围用铁片加固。篮子装在阳极袋中，通过篮子上的挂钩挂在阳极棒上，装满小镇块。钛网使电解液可以自由流动，填料口在篮子的顶部，这样方便填料，防止镍块洒落到槽中。 由于钛阳极篮的优点很多，很快为大家所接受[124J。阳极篮面积大且是不变的，因而使阳极面积保持不变。在同一工艺中的重复批次镀件有恒定电流分布和始终如一的镀层厚度。阳极维修应在不妨碍电镀的情况下进行，包括使用上部的填料口填料。在实际应用中，篮子可以有任意大小和形状。阳极到阴极的距离是固定的，提供良好的电流分布。阳极篮中可以装最便宜的纯镇。随着电镀厂操作的不断进步，可以使用半自动或自动填料。阳极篮的阳极袋可以使用很长时间，如果袋子松紧适当，电解镍阳极形成的金属残渣很少。 如果不与镍金属接触(镍可以保护铁)或者铁篮面积过大，钛在电镀镇溶液中会腐饵。南破甲少量的氟宿化钛会导致腐蚀，因此钛不能在浓氟棚酸盐溶液或含有氟离子的溶液中使用[125J。 (2)含硫电解镇。开发用于钛篮的优质镖，主要是寻找可以提高电解液金属活性的添加剂，研究了硫、呻、暗、磷、碳和硅。证明硫是最有效的添加剂[126J。与纯电解镍相比，硫降低溶解电位至少0.4V，阳极的溶解由不均匀变成均匀。图3-11显示含硫电解镍是市场上能得到的活性最高的阳极材料。随着硫活化的镍阳极表面形成的黑色硫化物薄膜的溶解，由于硫化镍的溶解度很低，阳极中的硫不进入溶液，仅仅作为残渣的一部分保留在阳极袋内。而残渣量低于溶解金属量的0.1%，也就是说，超过99.9%的镍进入了溶液。实验室和电镀厂进行的试验进一步证明，溶解电位的下降，节省了能量，降低了动力成本[127J。甚至在不存在氯离子的情况下，含硫电解镍的溶解效率可以达到100%，这样可以通过消除溶液中氯化物来控制镀层的应力。 硫去极化或活化镍的机理还没有完全弄清楚。由于阳极材料中作为硫化物存在的硫是电负性的，降低了阳极膜中氢氧根的有效浓度，因此在不存在氯化物的情况下，仅仅在较高阳极过电位下才能形成镍阳极膜。当溶液中含有氯化物时，含硫电解锦阳极上出现氧化膜。DiBari和Petrocelli首先指出吸附的含硫阴离子可能是活化的原因。Morris和Fisher提出，阳极材料中含少量硫会被氧化形成一种阴离子，也许是nIFUuVCPι悟硫代硫酸盐，通过特性吸附阻止形成氧化膜。  1963年，第一次使用的含硫电解镍是切成块状的[129Jo1972年引入了两种形式的镇，即电解冶炼制成的纽扣状阳极和殷基镍分解而成的球形阳极。由于与块状电解镍相比，彼此角落接触和悬挂时稳定性高，所以圆形或球形镍阳极得到迅速推广。 (3)使用在阳极篮中镇的其他类型。阳极篮中应用的主要镇类型包括纽扣状的非活性高纯电解镍和殷基镍分解而成的隔膜镍丸。在阳极篮中使用的镍块主要是25mmX25mm型，很少使用100mmX100mm型，但是除了某些快速发展中国家外，正逐渐被淘汰。 |
