表面活性粒子在电极表面的吸附,将对电极过程产生重要的影响。例如,当电极的局部表面上发生吸附时,在这部分电极表面上要进行电极反应就相当困难,电极反应或者停止,或者减慢,这就相当于减小了电极的有效面积,使电极上通过的有效电流密度变大,从而增大了极化作用;当电极的全部表面都发生吸附时,反应粒子要穿过界面上的吸附层以后都能发生反应,使电极反应更加困难,这就相当于电化学反应过程受到阻滞,从而增大了极化作用。
特别值得提出的是,含氧粒子例如氧原子、氧离子、氧分子离子、氢氧根离子等发生吸附后,可能会进一步在电极表面上生成各种氧化物或氢氧货物,使得电极反应变得非常困难,使反应速度大大降低,甚至会使电极发生钝化现象。此外,当电极上有氧的吸附后,还会使其它表面活性粒子的吸附能力有所下降。 |