影响表面活性粒子在电极与溶液界面上特性吸附的因素很多,主要有以下几方面。 1. 电极发生和表面状态的影响 特性吸附是由电极表面和活性粒子之间的分子间作用力或化学键力引起的,电极的性质玫表面状态不同,则这种分子间作用力和化学键力就可能不同,因此吸附的能力就可能不同。例如在滴态的滴汞电极上,由于电极各处表面状态相同,吸附可能是均匀的,而在其它固体电极上,电极各处表面状态不一致,因此吸附则可能不均匀,有的地方发生吸附,某些地方则可能已经脱附。 2. 表面活性粒子性质影响 表面活性粒子不同,其与电极表面间的分子间作用或化学键力也不同,因此吸附行为也不一样。并不是所有的表面活性粒子都能在任何电极与溶液界面上发生吸附,只有那些与电极性质匹配适当的表面活性粒子,才能在界面上发生吸附。因此,电镀时所使用的添加剂往往要经过适当的选择。 3. 表面活性粒子浓度的影响 在一定的浓度范围内,表面活性粒子的浓度越大,则吸附越多,但当界面吸附达到饱和时,再提高表面活性粒子的浓度,就不再有明显的作用。因此,在电镀中,添加剂的用量要适当,而不是越多越好。 4. 电极电位对吸附的影响 特性吸附一般只发生在一定的电极电位范围内,不同的表面活性粒子发生吸附的电位范围也不同。这是由能量关系确定的。表面活性粒子发生吸附时要放出吸附热,从而使所研究体系的能量降低,这有利于吸附的进行;但只是在某个电极电位下(这是电极表面不带电荷),活性粒子具有最大的吸附能力,如果电极电位变得更正些或更负些(这时电极表面所带电荷增多),则双电层的能量升高,即使研究体系的能量升高,这对吸附是不利因素。如果所放出的吸附热足以补偿双电层能量的升高时,研究体系的总能量有所降低,则可以发生吸附;当电极表面所带电荷过多,使电极电位超过一定范围时,则双电层的能量升高值可能大于放出吸附热而产生的能量降低值,从而使体系的总能量有所升高,这时就要发生脱附。因此,吸附只能发生在一定的电位范围之内。 在选择添加剂时, 要选择那些在所使用的电位范围内起吸附作用的表面活性粒子。
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