| 目前六价铬镀铬溶液除铬酸外，必须加入阴离子催化剂，其中以S042一应用最广泛。根据胶体膜镀铬理论，当阴极在镀铬溶液中通电后，阴极大量析氢，造成阴极表面pH值上升，当pH=3时，形成的碱式铬酸铬薄膜吸附在阴极表面，这层薄膜只能使H+通过并还原，其他阳离子均无还原的可能。只有像so,2。这样的阴离子催化剂可以溶解这层薄膜，在阴极表面使c，+还原为cr0，使Cr6++Cr3+。所以S042+等阴离子催化剂是镀铬阴极反应必不可缺少的因素。当S042‘低时，镀铬溶液通电后，阴极大量析氢，三价铬的生成很少，铬沉积也很少。当s042一含量适当时，氢的析出大量减少，三价铬的生成增加，铬的沉积量最大。当s042’含量超值后，氢的析出大大减少，三价铬的生成显著增大，而铬的沉积减少。可以凭经验观察阴极反应现象，作为赳断SO,2一含量的依据。当s042‘少时，阴极大量析氢，附近泡沫很多。当阴极析氢很少，附近泡沫很少时，同时镀铬溶液颜色发黑，则是S042一含量过高的现象。 单纯控制SO,2一含量，对于镀铬溶液来讲是无意义的，对S0。：一量的控制是’对铬酸与硫酸根比值的控制。只有控制好Cr0，，s042。的比值，才能使镀铬溶液工作正常。 C如/S042‘的控制要根据不同用途的镀铬溶液、零件状态来决定。一般来讲，当铬酸含量在2509/L;H2s04含量为2.59/L时，Cr0，/s0;一：100，镀液温度=50。C，电流密度=50A/dm2，电流效率高，而且分散能力、覆盖能力也较高。同时，可以满足一般零件镀硬铬对电流效率的要求，镀装饰铬对覆盖和分散能力的要求，此种镀铬溶液称为标准镀铬溶液。但当改变溶液温度和电流密度后，此比值未必是最佳的。对于复杂零件镀装饰铬时，要求极好的覆盖能力，此时最佳的Cr0，/so,2。比值也需重新确定。C而，，S04“比值在不同的电流密度和温度下，对于不同条件的特殊要求，可以在80—160/1之间范围内选择。 如镀硬铬，提高温度至55—60。C，提高电流密度至60A/dm2，并将c曲√so,“=80，此时电流效率较温度50。C、电流密度40A/dm2的工艺条件下大大提高。对于镀硬铬来讲，高温度、高电流密度、高硫酸含量是提高电流效率的一个好办法。当然，温度和电流密度的提高值是有限度的。 而对于装饰铬来讲，镀层较薄，零件形状复杂，不宜加大电流，提高覆盖能力是主要方向。此时最有效的办法是减少S042一含量，即加大C而，，S042一比值，如某些复杂零件镀装饰铬时，Cr0，/S0。2一可调至l30/1，此时可以满足铬层对于覆盖能力要求。 . 对于不同情况可以选择不同的Ca0，IS042一比值，以满足镀液某些特殊要求。生产中铬酸可采用容量法分析，也可以采用比重法来控制。 对于S042+来讲，采用容量法分析是最为可靠，也可采用专用离心设备，通过比较硫酸盐沉淀量，来测出镀液中韵S0.2’含量。总之镀铬液必须经常分析铬酐、硫酸根含量，使其比值保持在一个稳定的工艺范围内。 对于装饰镀铬来讲，经常观察被镀零件，也可作为控制镀液的办法。一般来讲，当其他条件不变，so,2一低时，镀层光亮差，低电流密度区有彩虹色，高区易烧焦。而so,2一高时，电流效率低，覆盖能力下降。 对于so,2一调整，观察实际的现象并与镀液分析结果对照，二者相吻合后才可进行调整。加入硫酸时应注意硫酸的含量和密度值。降低硫酸时，应在充分搅拌的条件下，使用碳酸钡来处理，29碳酸钡可处理掉l9硫酸，碳酸钡要称量准确，用水调成糊状，均匀加入，在搅拌充分后，静止l。2h后才可生产。 总之控制好CrOdS0。2一的值是维护镀铬正常生产的关键。 |
