氯化物槽液重要而显著的特性是：它们允许高电流密度或快速沉积，且在温度高于85℃时操作得到延展性镀层。最常使用的槽液是氯化亚铁和氯化钙溶液，它称为Fischer—Langbien溶液[46]。这种槽液在25℃时形成黑色的、硬且高应力的镀层。随着温度的逐渐升高，镀层的颜色逐渐变浅。 Thomas和Blum[7]改进了Fischer—Langbien溶液，改进后溶液的工业应用列于表11—1。Thomas和Blum介绍的低浓度溶液允许在中等电流密度下使用，而且当槽液冷却后不会产生盐的结晶。在热氯化物槽液中，氯化物的存在，提高了槽液的电导率，但对镀层的结构和物理性能没有显著地影响[48]。氯化钙的吸湿性对减少这类槽液的水分蒸发、提高沸点的重要性，在文献[46]中受到过分强调。槽液中减少氯化钙将允许使用较高浓度氯化亚铁，可操作的电流密度较高。对于高达40A/dmz的电流密度下的快速沉积，已经使用过仅有氯化亚铁的溶液，其浓度为l20～150g/L(以Fee+计)[22]。为了获得较低应力的镀层，已经使用过高达725g/L的FeCl2·4H2O[49]。 介绍了大量改进的热氯化物槽液，其中氯化钙被其他碱土金属的氯化物所取代[1,50]。低浓度的氯化镁能使镀层结晶更细致[51]，含有大量这种盐的溶液推荐用于电镀机械部件[52]。已有报道，AlCl3，BeCl2或CrCl2以低浓度存在时，使镀层变软且延展性更好[53]，含有20～100g/L AlC1a的溶液具有更好的稳定性[54]。已有描述低浓度的三价铁，小于0.5g/L，会使分散能力更好[55]，并可消除针孔[16]。然而，三价铁的存在，相对于还原性较好的槽液会导致镀层变硬、延展性降低、应力更高。三价铁与二价铁的浓度之比低于0.09的槽液中，会得到质量良好的镀层[21]，镀层的内应力随着电流密度的升高或槽液温度的降低而升高，在高温、低pH值和高电流密度下得到具有优异延展性的镀层。 |
