1975年前后，我国的电镀工作者为了保护生态环境，消除氰化物的污染，掀起了无氰电镀的热潮，首先从量大面广应用氰化钠最多的镀锌开始。锌酸盐镀锌工艺与氰化镀锌相比，缺少了氰化钠。锌酸盐镀锌添加剂的优劣自然就是工艺综合性能的关键。从表7-19看出，这些锌酸盐镀锌添加剂是那个时期的典型代表。不难看出，当时存在的困难如下。 1.原材料匮乏 ①有机胺品种少，仅上海染化十四厂生产不齐全的有机胺，且纯度低，不少都是混合胺。从化学结构上更适合做添加剂的有机胺，如二甲氨基丙胺，国内根本没有。所以武汉材料保护研究所才下定决心，在北京工业大学的帮助下，组织当时的国营长江化工厂、南京战斗化工厂完成了二甲氨基丙胺的工业生产任务，保证了DPE一Ⅲ在全国范围内的供应。 ②含氮杂环胺更是少且贵，供实验室研发都很困难，而今天市场上含量高于99%的咪唑仅35元/千克。现在许多添加剂供应商都在大量应用这些原材料。 1975年南京汽车制造厂王秉初高工就是我国第一个用咪唑与环氧氯丙烷的缩合物作锌酸盐镀锌的添加剂进行试验研究的资深电镀专家。作者查证比日本九州工业大学的同类研究内容整整早了7年。 ③当时生产的环氧氯丙烷品质难以稳定，l980年有大量的进口品才解决这一问题。 2.国际间技术交流与合作几乎没有，国外知名品牌还没有进入中国市场国内的电镀工作者技术、工艺实践交流频繁，但大多数是低水平的重复，创新的内容很少。对添加剂化学结构认识的深度与广度还很肤浅。 3.学科间技术合作少从事电镀工艺研究与从事有机合成的技术人员缺乏有机结合，去攻克那些特殊化学结构的产品的制造技术。 在上述困难环境下诞生的锌酸盐镀锌添加剂，从组成上看有以下几个特点。 ①不是一个完整的添加剂体系，大多数只是简单有机胺与环氧氯丙烷的缩合物，这种聚胺型有机物仅仅只能达到增加阴极极化的目的，选择的有机胺不一样，产品增加阴极极化也有差异。它们最多是一个载体光亮剂组分，单独用它作添加剂只能得到半光亮或结晶细致的无光亮镀层。 ②有的工艺为了光亮而使用芳香醛或芳香醛的重亚硫酸钠的加成物。 ③缺少辅助光亮剂成分，如优良的低位剂、镀层柔软剂、润湿剂等。 ④缺少优良的主光亮剂。 因此传统锌酸盐添加剂的应用表现在工艺上的缺点如下。 ①镀层的光亮度、整平性都不够好，不能适应低铬、三价铬或无铬钝化的工艺要求。 ②镀液的耐温真实情况只能达到32℃，温度如到40℃不仅添加剂消耗量加大，镀层呈灰白色毫无光泽。 ③可用光亮电流密度范围狭窄。一般I=0.5A×10min(267mLHullcell)低区灰白I=2.OA×5min(267mLHullcell)高端烧焦，很难适应复杂零件的电镀要求。 ④镀层加厚如不小于15μm，镀层机械物理性能变坏。一般都有明显的脆性，即使有些添加剂可以到20μm，但不良的外观已经失去光亮镀层的意义。 ⑤覆盖能力与分散能力差，与氰化镀锌差距甚大，难以适应几何形状十分复杂的零件的电镀要求，限制了工艺的应用范围。 |
