一、氯化物电镀锌钴合金 锌钴合金镀层含钻量多在1％以内，一般都要经过钝化处理，耐蚀性明显提高，是锌镀层耐蚀性的三倍以上，在欧洲应用较多，多用于汽车部件、采矿和建筑等工业。 (一)氯化物体系电镀锌钴合金工艺规范(见表4—2—17) 表4—2—17氯化物体系电镀锌钻合金的工艺规范  (二)镀液成分和工艺规范的影响 (1)氯化锌和氯化钴，是主盐。镀液中C02+／Zn2+含量比，对镀层中钴含量影响较大。当改变镀液中氯化钴含量时，镀层中含钴量也发生变化。 (2)氯化钾、氯化钠或氯化铵，是导电盐。主要作用是提高镀液的导电率，改善镀层性能和降低能耗。镀液中含量一般较高，多在150g／L以上。 (3)添加剂。弱酸性镀锌使用的光亮剂通常不能直接用于电镀锌钴合金，有的需要优选和组配。 (4)温度。温度升高，镀层中钴含量增加。 (5)pH值。pH值对镀层含钴量的影响不大，在工艺要求的范围内，镀层含钴量基本维持在一定值。 (6)阴极电流密度。一般说来，阴极电流密度升高，镀层中的钴含量是增加的。但在氯化物体系中，电流密度变化较大时，镀层含钴量仅略有增加。 可以看出，在氯化物体系中，工艺条件对镀层中钴含量影响不大，而镀液中主盐浓度比的影响则比较大，应注意严格控制在工艺范围内。 二、锌酸盐电镀锌钴合金 (一)锌酸盐电镀锌钴合金的工艺规范(见表4—2—18) 表4—2—l8碱性锌酸盐电镀锌钻合金的工艺规范  (二)镀液成分和工艺规范的影响 (1)氧化锌和硫酸钴，是主盐。镀液中硫酸钴的含量对镀层中钴含量影响很大，随着硫酸钴含量的增加，镀层中钴的含量也明显增加。为了使含钴量在要求范围内，必须把镀液中的硫酸钴含量严格控制在工艺范围内。 (2)ZC稳定剂。稳定剂的加入主要是为了防止生成钴的氢氧化物，它对钴离子有一定的络合作用，随稳定剂含量的增加，镀层中含钴量下降。 (3)添加剂。添加剂的加入主要是为了提高阴极极化。ZCA添加剂对C02+放电的阻化作用大一些，随着添加剂含量的增加，镀层中含钴量下降。 (4)工作温度。镀液温度增加，镀液中含钴量也增加。 (5)电流密度。阴极电流密度对镀层钴含量的影响不大，但略有增加的趋势，因电流密度增加，极化增强，沉积钴含量会稍有增加。 (6)阳极。在碱性锌酸盐镀液中，锌离子的浓度不容易控制，因为正常的活化状态锌阳极溶解的溶解效率是l00％，且锌在碱性液中还有自溶的特性，所以锌阳极的溶解效率超过100％。但阴极的沉积效率则仅有60％左右，因此在电镀过程中锌离子的浓度有增加的趋势。人们通常采用的措施是改变锌阳极的面积，即减小锌阳极面积，这样锌阳极很容易钝化，而无法继续生产。最好采用可溶性阳极与不溶性铁阳极混挂的办法，保持锌阳极和铁阳极的一定面积比，来控制锌阳极上的电流密度，进而控制镀液中锌离子的浓度。另外，采用锌和铁混挂阳极时，在停镀时锌阳极自溶非常严重，应注意停镀时将锌阳极从溶液中取出。 三、硫酸盐体系电镀锌钴合金 (一)锌钴合金电镀工艺规范(见表4—2—19) 以上工艺除4为弱碱性外，其余都是弱酸性的。2号工艺使用的电流密度较高，可用于电镀钢板和 钢带。该镀液中硫酸锌和硫酸钴为主盐；硫酸铵、硫酸钠、醋酸钠等为导电盐，以提高镀液的电导率；硼酸为缓冲剂，以维护镀液pH值的稳定；添加剂一般为含氮的聚合物，能使镀层外观平整、细致。 表4—2—19锌钴合金电镀工艺规范  (二)电镀装饰性锌钴合金 含钴量15％～25％的锌钴合金镀层具有铬镀层的光泽，可用于装饰代铬。该镀液组成及工艺规范如下： 硫酸锌(ZnS04·7H20) 10g／L pH值(用氨水调) 8．0～8．5 硫酸钴(COS04·7H2O) 20g／L 温度 25℃～35℃ 柠檬酸H3C6H507·H20 50g/L 阴极电流密度 l5A·dm2—25A·dm2 镀液中Zn2+和C02+的相对含量对镀层含钴量有较大的影响。钻离子含量过低时，阴极电流效率和镀层含钴量均下降；钴离子含量过高时，镀层的高电流密度区发黑。锌离子含量过高时，镀层出现斑点；锌离子含量过低时，电流效率和镀层含锌量下降。通常控制镀液中(Zn2+)／(C02+)比值为1左右为宜。
络合剂是保持镀液稳定、增加阴极极化、改善镀层质量的主要组分。比较合适的络合剂有柠檬酸、酒石酸、葡萄糖酸及其盐类，其中柠檬酸最为理想。 该工艺可在钢铁件上电镀锌钴合金，作为防护性镀层。也可作为装饰性镀层在镍、镍铁和黄铜上进行电镀，镀层厚度以0．25μm～1．25μm为宜，它可与镀铬层相媲美。为了提高锌钴合金的抗变色能力，可在含铬酐3％～l5％的钝化液中进行抗变色处理。 (三)锌钴合金镀层的钝化 含钴量很低的锌钴合金镀层很容易钝化处理，其工艺与镀锌层的钝化处理差不多，可以得到彩虹色钝化膜，耐蚀性比锌镀层提高两倍；还可以得到橄榄色钝化膜，耐蚀性比锌镀层提高3倍以上。
1．彩虹色钝化 铬酐(Cr03) 5g／L 温度 20℃～30℃ 硝酸(HN03) 3mL／L pH值 1．3～1．7 硫酸(H2S04) 0．5mL／L 时间 20s～30s 2．橄榄色钝化 铬酐(Cr03) 5g/L～10g／L 温度 20℃～40℃ ZCD促进剂 5g／L～12g／L 时间 20s～50s pH值 1．2～1．8 |
