铂是银白色金属,原子价有二价和四价。在化合物中主要以四价形式存在,四价的标准电位poPt4+/Pt为+0.86V,二价铂的标准电位妒。Pt2+/Pt为+1.19V。 铂镀层有很高的化学稳定性,即使在高温下也不氧化。在常温下能耐酸、碱,但溶于王水。 镀铂层硬度高,电阻小,可焊性好,由于存在上述众多优越性,它可以纯粹为了装饰的目的而在首饰制造业中得到了广泛的应用。 镀铂层还可应用于精密测量仪器的零件、高级外科医疗器械、电真空器件,分析天平砝码等的防护并装饰的涂覆,也有用于化学分析器皿及工业用的电极,但由于铂镀层难以获得完全无孔隙的要求,故不宜完全用镀铂方式来长期代替铂制件的使用。 常用的镀铂溶液分碱性和酸性二大类,配方中除辅助材料各有不同之外,其主盐均为亚硝酸二铂,即(P盐)。 从酸、碱性配方分析,碱性配方的电流效率相对较高,性能也较稳定,是目前使用较广的工艺配方。 不同电流效率的镀铂液的沉积速度列于表3—11—l。 表3—11—1不同阴极电流效率镀铂溶液的沉积速度 1.工艺规范(见表3—11—2) 表3—11—2镀铂工艺规范 2.镀液配制(以配方1为例) 配制程序分二个步骤进行,即先配制亚硝酸二氨铂(P盐),然后再配成镀液,具体程序如下:(1)亚硝酸二氨铂(P盐)的配制。 ①称取氯铂酸l959,用热蒸馏水配成l0%的溶液,溶解后在不断搅拌下,加入由l70g氯化钾配成10%的热溶液,两者混合时可见有氯铂酸钾沉淀析出,放置4h后抽滤。 ②将上述沉淀物移至烧杯中,取l00mL蒸馏水将其拌成糊状后置在砂浴上加热,并加人100g已溶于150mL蒸馏水中的亚硝酸钠,当溶液温度上升至90%以上时会产生气泡,析出二氧化氮气体,继续加热煮沸,直至反应完全,此时溶液呈黄绿色。 ③待反应物冷却后加入相对密度为0.89g/cm3的氨水4mL,搅拌均匀,当即可见有沉淀析出,放置过夜。 ④将沉淀抽滤至干,用蒸馏水洗涤几次后置于2L的沸蒸馏水中,待冷却结晶后再次抽干即成为(P盐),当即装入大口瓶中备用。 (2)配成镀液。 ①称取计算量的(P盐),溶于少量5%浓度的温热氨水中。 ②称取计算量的硝酸铵和亚硝酸钠,将此二种盐混合后溶解在少量蒸馏水中,过滤后加入(P盐)中。 ③将配成后的镀液用蒸馏水补至所需体积并煮沸。 ④检测并调整pH值至9~9.5。 ⑤通电处理至试镀件镀层光亮,结合牢固后投入正式电镀。 3.镀液成分与工艺条件的影响 (1)亚硝酸二氨铂(P盐)。P盐是镀液中的主盐,含量需维持在10g/L以上,即金属铂6g/L(亚硝酸二氨铂中铂的含量约60%),含量过低镀层发灰,严重时发黑,由于铂的价格昂贵,故浓度也不宜过高,且铂含量过高时镀层会出现粗糙。 (2)硝酸铵。硝酸铵是导电盐,它能提高镀液的导电性能和分散能力,新配制时加入,平时不必经常补充。 (3)亚硝酸钠。亚硝酸钠在镀液中起同离子效应,能防止亚硝酸二氨铂的分解,使镀液趋于稳定,新配制时加入,平时不必经常补充。 (4)pH值。pH值过高、过低都会严重影响镀层质量,尤其是过低时镀层即有可能发灰、发黑,镀液的pH值有变化时应及时予以调整。 (5)温度。溶液温度要控制在95%以上,温度低不但沉积速度缓慢,且镀铂层还可能出现粗糙并呈灰黑色。 (6)阴极电流密度。阴极电流密度需随镀液中金属铂含量的高低,相应提高或降低,但也不宜过高或过低,宜控制在1.5A/dm2~2.5A/dm2之间,电流密度低于1A/dm2时,沉积速度缓慢,镀层发灰、发黑,当高于3A/dm2时,镀层发生粗糙,严重时还会影响镀层的结合力。 4.镀液维护要点 不同类型镀铂溶液的维护各有不同的要求,其中定期进行化验分析,及时予以补充调整。维护正常的pH值,严格掌握操作条件,认真而细致地做好镀件的镀前处理,都是保证产品质量和维护镀液的重要手段,都需严格遵守。 镀铂溶液自身存在的不足也应注意,例如: (1)铜件不可直接镀铂,必须预先镀银; (2)电流效率低。 镀铂溶液常见的故障和纠正方法见表3—11—3。 表3—11—3镀铂溶液常见故障及纠正方法 5.不合格镀层的退除和废液回收 (1)不合格镀层的退除方法。由于铂的化学稳定性极高,目前还没有在不损伤基体的条件下退除铂镀层,只有破坏基体,回收高价的铂。 对于底层为镍、银、钢的零件可用1份盐酸和3份硫酸(体积比)在室温下退除,或在镀液中用阳极溶解法退除,用石墨电极作阴极。 对于底层为钼的零件镀铂可用1份硝酸和3份硫酸加2份水(体积比)在90℃高温下退除 (2)废液中铂的回收。从废液中回收铂时,可用盐酸酸化并通入硫化氢(H2S)气体,将沉淀下来的硫化铂过滤出来,干燥。在空气中煅烧,还原成金属铂。 |