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高速镀铜溶液铜离子浓度升高的原因及对策

放大字体  缩小字体发布日期:2013-12-17  浏览次数:5416
核心提示:在光亮酸性镀铜工艺中,常出现铜离子浓度降低的现象,本文针对某厂实际生产中出现的高速镀铜溶液中铜离子浓度上升原因以及阴阳极电镀效率等问题做了阐述。

1.2高速镀铜工艺的阴、阳极电流效率

高速镀铜溶液配方和工艺条件为:

高速镀铜溶液配方和工艺条件

从配方上看,高速镀铜溶液配方与常规酸性镀铜工艺基本相同,但工作电流密度达40~50A/dm²,高出10倍以上。尽管采取了镀液强制循环,工件本身快速移动,提高工作温度至40℃以上等措施,以降低浓差极化和电化学极化,提高Cu²+对H+放电的竞争能力,但仍然难以避免H+的放电。根据车间现场中工作电流密度、电镀时间和镀层厚度的数据,经过计算后与理论沉积速度的比较,得到在我厂实际生产情况下高速镀铜的阴极电流效率在89%~92%之间,远远低于常规酸性镀铜的电流效率。

高速镀铜工艺的阳极采取的也是含磷0.04%~0.06%的磷铜阳极。我厂高速镀铜的工件是直径较小的线材,阴极面积相对较小。在保证电流均匀分布的前提下,很难将阳极面积做到与阴极基本匹配。因此阳极面积大于阴极面积十倍以上。阳极电流密度通常小于6A/dm²,远远低于致钝电流密度。因此阳极电流效率较高。

高速镀铜工艺采用很高的阴极电流密度,因此阴极电流效率低。而阳极面积远远大于阴极面积,阳极电流密度较低,因而阳极电流效率高。阳极溶解的Cu²+不能全部在阴极上沉积,而在镀液中积累,这就是高速镀铜溶液中铜离子浓度上升的原因。

2 降低Cu²+浓度的常规方法

2.1浓缩结晶法

根据Cu²+浓度及溶液的总体积进行计算,抽取一定体积的溶液加热浓缩,然后冷却使Cu²+成为CuSO4·5H20结晶作为产品出售,母液则返回生产循环系统。此法的缺陷是需增加设备和场地,增加成本。

2.2电解脱铜法

建立一个供电、循环、工艺参数均独立的电解脱铜系统,在系统中使用Pb—Sb合金板(含Sb约3%~4%)做阳极。根据需要,定期抽取一定数量的高铜离子浓度的溶液进行不溶阳极电解。若电解电流密度控制在2.5A/dm²以下,则当溶液的Cu²+浓度高于15g/L时,产品可得含铜99.95%的一号铜,剩下的低铜溶液返回生产循环系统。

3 结合本厂实际的解决方法

本法的实质是使电解脱铜法与连续镀铜生产线相结合。

我厂电镀铜液的总体积约为15m³。根据控制分析,每天Cu+升高约2g/L,即每天阳极溶解的铜比阴极析出的铜约多30kg。若在生产线中安排一定数量的电解脱铜槽,使其脱铜能力为每天30左右,则生产溶液的Cu²+浓度就可保持不变。

我们在连续生产线中安排两个并联的不溶阳极电解脱铜槽,单独使用一台硅整流器,电解总电流为1000A左右。这样,便基本能把阳极多溶出的铜脱除(理论上不计电流效率每天可脱铜:1.186g/A·h×1000A·24h=28.5kg)。

由于不溶阳极上进行的反应主要是氢氧根离子(OH-)放电:

40H-一4e一2H20+02↑,其电极电位比铜高很多,因此,电解脱铜槽的槽压比正常槽高,一般在3V左右。所以,一定要用独立的硅整流器供电。同时,随着Cu²+浓度不断降低,本循环系统的溶液应与其他循环系统实行对流交换,脱铜槽CuS04·5H20浓度不低于120g/L,这样,镀层的质量才有保证。

用上述方法每月可减少磷铜阳极投入约900kg,节约硫酸约600kg。

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