a．硫酸型
如果要获得较厚镀层，则要提高主盐浓度至4～10g／L，硫酸也相应提高到40～90g／L。这时镀液的温度可以提高到60℃，电流密度也可以升高到5A／dm2。
b．磷酸型
C．氨基磺酸型
②镀液的配制。由于铑的盐制品不易购到，因此，配制镀铑的要点是制备铑与酸反应生成的盐。
a．先将硫酸氢钾在研钵中研细，然后按硫酸氢钾：铑=30：1(质量比)的比例称取硫酸氢钾和铑粉。
b．将铑粉与硫酸氢钾均匀混合，放人干净的瓷坩埚里(坩埚内先放一层硫酸氢钾打底)，然后再在表面轻轻盖上一层硫酸氢钾。
C．待马弗炉预热到250℃时，将盛有混合物的坩埚放入炉中，升温至450℃时恒温lh，再升温至580℃恒温3h，然后停止加热，随炉冷却至接近室温取出。
d．将烧结物从坩埚取出移入烧杯内，加适量蒸馏水，加热到60～70℃，搅拌，使其溶解，得到粗制硫酸铑。
e．将粗制硫酸铑溶液过滤，将沉渣用蒸馏水洗2～3次，连同滤纸放入坩埚里灰化、保存，留待下次烧结铑粉时再用。
f．将滤液加热至50～60℃，在搅拌下慢慢加入l0％氢氧化钠，使硫酸铑完全生成谷黄色氢氧化铑沉淀(氢氧化钠的加入量以使溶液呈弱碱性为准，即pH=6．5～7．2。当碱过量时，氢氧化铑会溶解在其中)。
g．将沉淀物过滤，并用温水洗涤4～5次。
h．将沉淀物和滤纸一起移入烧杯中，加水润湿，根据溶液类型滴加硫酸或磷酸至沉淀全部溶解。氨基磺酸镀液也先用硫酸溶解，然后加入已溶解好的氨基磺酸。i．其他材料可各自溶解后，再逐步加入，并补充蒸馏水至工作液的液面。还有一种制备镀铑溶液的方法为电解，这种方法比上述烧制法要简便许多，但是却比较费时间。具体操作方法如下：在烧杯中放人铑粉和5％的硫酸200mL，用光谱纯级碳电极作两个电极，用变压器将交电压降至4～6V，再用可变电阻调节电解电流(以免两极产生过量的气体)，并且开动搅拌器让铑粉浮悬于溶液中，成为瞬时的双电极，以使铑在交流电场下不断地氧化和钝化而溶解成硫酸铑。电解几天后，化验含量是否是所需要的量，如果符合要求，即可以中止电解。电解时要盖上有孔的表面器皿，以防止灰尘落人槽中并减少水分的蒸发。过滤铑镀液时，滤纸上的铑粉和炭粉应用蒸馏水洗干净，留待下次电解时再用。所得滤液经化验和补料后，即可进行试镀。在需要大量配制时，可用多个烧杯串联电解。整个工艺过程要有排气装置。
③镀液的维护。铑盐是镀液的主盐，在硫酸盐镀液中，铑的浓度范围在1～4g／L之间都可以获得优质的镀层。在一定的温度和电流密度下，随着铑含量的增加，电流效率也随之上升。为了获得光亮度高、孔隙少的镀层，铑的浓度宜控制在1～2g／L，但是当铑的含量低于lg／L，镀层的颜色发红变暗，并且镀层的孔隙率增加。在氨基磺酸盐镀液中，主盐的浓度则不应低于2g／L，否则，镀层会发灰并没有光泽。 |
