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电镀液的电流效率:阳极电流效率

放大字体  缩小字体发布日期:2011-11-21  浏览次数:1457

1不溶性阳极电镀

 

    对于镀铬之类的不溶性阳极电镀,阳极仅起2个作用:(1)提供直流通电回路,形成闭合环路;(2)提供合理的电力线分布。阳极上无主反应发生,均发生副反应,其主要是析氧反应:

 

    40H- 一 4e- → 2H20+02↑。

 

    该副反应因消耗OH-,会使镀液pH下降。析氧也造成镀液中某些易被氧化的组分被氧化破坏。多价金属离子在阳极上的局部氧化有时有害,有时又有利。例如,对于三价铬镀铬而言,只要氧化生成少量六价铬就十分有害,甚至导致阴极上无铬析出。而Cr3+很容易在铅或铅合金上被氧化为六价铬,故三价铬镀铬不允许采用这类阳极。六价铬镀铬液中,当三价铬过多时,镀液深镀能力下降,对装饰性套铬十分有害,有时采用小阴极大阳极电解,让部分三价铬在铅合金阳极上氧化为六价铬。六价铬镀铬液中,Cl-含量过高也很有害,即使采用大电流电解,也只能使大部分Cl-在阳极上呈氯气(Cl2)析出,而不能彻底将其去除。氯化物体系三价铬镀铬,采用高纯石墨电极时,其上会生成有毒氯气,因此要设置良好的抽风设备。

 

2可溶性阳极电镀

 

    采用可溶性阳极进行电镀时,阳极除了起到上述不溶性阳极的2个作用之外,还具有第3个作用——也是其主要的作用,即溶解提供合适价态的主盐金属离子,以补充其在阴极上还原后的消耗(理想状态为保持平衡),这是可溶性阳极发生的主反应。例如:

 

氰化镀铜,Cu—e-→Cu+

无氰镀铜,Cu一2e-→Cu2+

酸性镀锡,Sn一2e-→Sn2+

碱性镀锡,Sn一4e-→Sn(IV):

镀镍,Ni一2e-→Ni2+

    镀金,Au一3e-→Au3+(氰化镀金时为Au—e-→Au+)。

 

2.1  可溶性阳极上的主要副反应

 

    (1)析氧:40H-一4e-一2H20+02↑。

 

    析氧会导致镀液pH下降,使阳极电流效率降低。阳极因生成氧化膜,可能钝化而不导电,失去主反应。另外,析氧也可能破坏某些镀液组分。例如,在氰化电镀中,析氧会加速游离氰过多地转化为有害的碳酸盐,导致最重要的游离氰指标不稳定,而需频繁补加氰化物。其反应为:

 

    2CN-+02=2CN0-

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