段 宁,葛 娣,黄铿杰,张惠灵,任大军 (武汉科技大学资源与环境工程学院,湖北武汉430081) 摘要:制备了一种针对食品罐用镀锡钢板的溶剂型脱漆剂。采用单因素实验法研究了主溶剂复配比例及含量、十六烷基三甲基溴化铵含量及乳酸含量对脱除效率的影响,同时探讨了脱漆剂的挥发速率和腐蚀性。结果表明,当苯乙醇、无水乙醇、十六烷基三甲基溴化铵、乳酸质量分数分别为21%、49%、2%、28%,温度为80~85℃时, 3~5 min内可使漆膜软化、脱落,所得脱漆剂的脱漆效率最高,毒性、挥发性和腐蚀性低。 关键词:溶剂型脱漆剂;镀锡钢板;食品罐;苯乙醇;环保 中图分类号:TQ636·5 文献标识码:A 文章编号:0253-4320(2010)11-0044-04 随着罐装食品越来越普及,镀锡钢板产量呈增长趋势。镀锡钢板的印刷工艺:铁皮清洗处理→内涂料→底油→底色(多为白涂料)→金属油墨→罩光清漆(外涂料)。由于生锈、色偏、套印不准及油墨性能不稳定等原因[1],镀锡钢板印刷工艺中的废弃量是惊人的。废镀锡钢板作为冶炼环境友好的含锡易切削钢的原料[2-3],其表面的保护和装饰涂料层在冶炼前必须去除,否则高温冶炼过程中会分解生成芳烃、卤代烃等多种有害物质[4],严重污染环境,危害人体健康。笔者制备了一种针对食品罐用镀锡钢板的溶剂型脱漆剂,考察了主溶剂复配比例及含量、十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)含量及乳酸含量对脱除效率的影响,同时探讨了脱漆剂的挥发速率和腐蚀性。 1 实验部分 1·1 主要试剂与仪器 样品取自上海乔良包装有限公司旺仔牛奶罐印废的镀锡钢板底油样板、底色样板、金属油膜样板和罩光清漆样板;苯乙醇、无水乙醇、CTMAB、乳酸,均为分析纯。荷兰PHILPS CZECH公司PHILIPSXL30 TMP扫描电镜(SEM)。 1·2 脱漆剂的制备 称取适当比例的试剂,放入恒温磁力搅拌器加热至80~85℃,搅拌反应10 min,然后恒温,停止搅拌备用。 1·3 脱漆剂脱漆效率的评价 实验时将镀锡钢板试样直接浸泡在脱漆剂中进行溶胀、剥离实验,通过镀锡钢板基体上漆膜开始溶胀和脱落下来的时间考察脱漆剂的脱漆效率[5]。 1·4 脱漆剂腐蚀性的评定 根据罐用镀锡钢板试样脱漆前后质量的变化,采用矢量法测定脱漆剂对底材的腐蚀速度。在室温下,用分析天平(精度0·0001 g)测试试样(2×2 cm2的原始镀锡钢板)在脱漆前后的质量变化,采用失重法测试脱漆剂对基材的腐蚀速率。将试样称量,为m初;试样浸入脱漆剂中浸泡72 h,取出后称重,为m末;则质量变化Δm=m初-m末;腐蚀速率的计算公式如式(1)[6]: 腐蚀速率=Δm /(s×t) (1) 式(1)中Δm为浸泡前后质量之差(g);s为腐蚀样板的总表面积(m2);t为浸泡时间(h)。 2 结果与讨论 2·1 不同主溶剂对脱漆时间的影响 根据脱漆原理[7],漆膜的脱除主要依赖于主溶剂分子的渗透、溶胀作用。主溶剂之所以能渗入大分子中,是因为主溶剂分子与高聚物大分子之间具有一定亲和力,这种亲和力是漆膜脱除的关键。所以主溶剂一般选用苯、烃、酮及醚类,并以烃类最好。不含二氯甲烷的低毒溶剂型脱漆剂,主要含有乙二醇醚、苯甲醛、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、苯甲酸甲酯、苯乙醇、乙醇胺、乙酸乙酯等。 醇类、醚类和丙酮能增加其他成分的溶解性,提高脱漆剂的黏度和稳定性,协同主溶剂分子渗入漆膜,解除漆膜与底材之间的附着力,使漆膜快速软化、起皱,加快脱漆速度[8]。此外,醇类和丙酮的价格较低,可相应减少主溶剂的用量,降低成本[9],但丙酮的吸入可引起头痛、支气管炎等症状。 由表1可知,苯乙醇脱漆能力较大。这是因为苯乙醇渗透大分子及链段间隙的能力很强,与有机物的相容性好,可使漆膜溶胀或溶解,导致大分子体积增大,从而产生内应力,降低漆膜与底材的附着力而脱离。采用苯乙醇和无水乙醇复配是因为无水乙醇环保,价格便宜,市场易得,同时可相应减少苯乙醇的用量,降低成本。故实验采用苯乙醇和无水乙醇的复配作为最佳主溶剂。
2·2 主溶剂的复配比例对脱漆效率的影响 由表2可知,随着苯乙醇量的增加,脱漆时间快速缩短。当苯乙醇和无水乙醇质量比达到3∶7时,脱漆剂的脱漆效率最佳,为5~10min;此时,增加苯乙醇的用量,脱漆时间增加缓慢,因为大量的溶剂分子包围在漆膜分子的周围,增加溶剂的含量不能再进一步提高包围漆膜分子的溶剂分子数量。综合考虑脱漆效率、脱漆剂成本及使用寿命等各种因素,确定苯乙醇和无水乙醇的复配比例为3∶7。
2·3 主溶剂的投加量对脱漆时间的影响 如表3所示,主溶剂含量与脱漆时间的关系并非线性关系,当脱漆剂中不含主溶剂时, 72 h后漆膜仍完好无损。当主溶剂投加量为50%时,漆膜开始起皱软化,可被脱除,但此时的脱漆剂容易蒸干。当主溶剂投加量为55%左右时,随着主溶剂含量的增加,溶剂分子之间相互限制作用增强,对脱漆时间影响不大,故可确定主溶剂投加量为55%。
2·4 表面活性剂对脱漆效率的影响 当表面活性剂加入量很小时,就能使溶剂的表面张力或液-液界面张力大大降低,改变体系的界面状态;当表面活性剂达到一定浓度时,在溶液中缔合成胶团,因此产生润湿或反润湿、渗透、乳化或破乳、起泡或消泡、增溶及分散等作用[11]。常用的表面活性剂有十二烷基苯磺酸钠、CTMAB、烷基酚聚氧乙烯醚等。 表面活性剂不仅有利于漆膜的溶胀和脱落,也有利于脱漆剂的稳定。增加表面活性剂对脱漆效率的影响很小,而较低的用量会使脱漆剂混合物不稳定,小分子溶剂会快速挥发,脱漆效率会降低。由图1可知,当表面活性剂的质量分数由0%上升至1·8%时,脱漆速度明显提高;当达到2%以上,脱漆时间趋于平缓,故CTMAB的最佳投加量为2%。
2·5 促进剂对脱漆效率的影响 促进剂一般是一些亲核试剂,它跟主溶剂结合能产生协同效应,加速和强化主溶剂的渗透与膨溶作用,从而提高脱漆速度和效率。酸性组分可以加速破坏大分子链段,加速溶剂的渗透、溶胀作用,使脱漆剂能脱除特别耐化学溶剂的涂层。考虑到酸可能对基底产生腐蚀,不采用无机强酸而选择了酸性相对较弱的有机酸。有机酸可以催化有机涂层分子链中酯键、醚键的水解反应,从而促使其断键、降解加大漆膜的通透性,提高漆膜的脱除效率[12]。常用的促进剂有柠檬酸、乳酸、油酸、甲酸等。
由图2可知,不含促进剂乳酸时,漆膜难以起皱软化,当促进剂质量分数为15%时,脱漆速率明显提高,说明促进剂对加速破坏大分子链段、强化溶胀有着非常明显的效果。同时,考虑到时间延长,乳酸会与苯乙醇反应生成酯,使乳酸含量减少。故为了保证有一定量的促进剂存在,在配置脱漆剂时,乳酸质量分数取28%为宜。 2·6 温度对脱漆效率的影响 由图3可知,当温度较低时,脱漆效率低,即使延长脱漆时间也无法获得较高的脱漆效率,随着温度的增加,脱漆时间逐渐降低,当温度升至80℃以上,曲线逐渐趋于平缓,脱漆时间并不随着温度的增加而快速增加。同时,温度过高,加速有机试剂的挥发,易破坏脱漆剂中溶剂的配比,降低脱漆剂的使用寿命。故最适温度为80~85℃。
2·7 脱漆剂的腐蚀性 由表4可知,该溶剂型脱漆剂对基材的腐蚀速度小于0·4 g/(m2·h),腐蚀速度随浸泡时间延长呈下降趋势,说明该脱漆剂对基材性能影响小。
2·8 脱漆剂挥发速率的测定 室温下,取制备好的脱漆剂75 g敞口放置在烧杯中,记录质量随时间的变化[13],见图4。实验结果表明,室温环境下,该脱漆剂72 h内挥发率仅为6·4%,说明该脱漆剂的挥发速率小,对环境影响小。
2·9 镀锡钢板脱漆后SEM测试表面形貌 采用SEM配合能谱仪观察镀锡钢板试样脱漆前后的表面形貌是否发生变化[14]及对镀锡钢板进行定性、定量分析(图5)。由于镀锡钢板各涂层的基团相同,脱漆后的SEM形貌表征类似,故选择原始镀锡钢板和罩光清漆样板的SEM图进行对照分析。
由图5(a)和图5(b)可知,脱漆后漆膜全部脱落,可见镀锡钢板表面有连续磷化膜,说明该脱漆剂对金属基材影响小;由图5(c)和图5(d)可知,镀锡钢板脱漆过程中漆膜仅发生溶胀剥离反应,脱漆剂与镀锡钢板底材不发生化学反应。 3·结语 以苯乙醇和无水乙醇复配为主溶剂、CTMAB为表面活性剂以及乳酸为促进剂,经过优化复配制备的脱漆剂适合食品罐用镀锡钢板的高效脱漆要求,研究表明,当苯乙醇、无水乙醇、CTMAB、乳酸质量分数分别为21%、49%、2%、28%时,该脱漆剂在温度为80~85℃时,可在3~5 min对镀锡钢板的环氧树脂漆膜达到99% ~100%的脱除;本脱漆剂不含强酸强碱,腐蚀性和挥发性低,对基材和操作人员无伤害。 参考文献 [1]李俊.生产镀锡原板的冶金工艺控制原理[J].宝钢技术, 1998(4): 40-44. [2] LiL S, Zhu R,GuoH J,etal.Developmentofnon-leaded free-cut-ting steel by adding tin[ J]. JUniv Sci Technol Beijing, 2003, 25(4): 312. [3]Somekawa M, Kaiso M,Matsushima Y,et al. Free cutting steelswithout lead addition[J].Kobe ResDev, 2001, 51(3): 13. [4] Cao L,MuhlbergerF,Adam T,et al. Pyrolysis behavior of paint incar steel sheet recycling process[ J]. J Iron Steel Res, 2006, 18(1): 54. [5]周雅,熊小超.铝蒙皮涂装施工用的水溶性脱漆剂[J].南昌航空工业学院学报, 2001, 15(1): 52-55. [6]王善勤,孙兰新,宋文章.涂料配方与工艺[M].北京:中国轻工业出版社, 2000: 179-182. [7]王云斐,刘云,张军.关于脱漆剂发展的研究[J].中国洗涤用品工业, 2002, 4: 6-9. [8]王春明.脱漆剂[J].企业技术与开发, 2000, 20(11): 35-36. [9]李伟溢.脱漆剂的研究进展[ J].电镀与涂饰, 2004, 23(3):37-40. [10]杨万政,刘娟,张仲宇.脱漆剂的研制[ J].内蒙古石油化工,1996, 22: 34-35. [11]徐宝财,韩富,周雅文.工业清洗剂配方与工艺[M].北京:化学工业出版社, 2008: 29-45. [12]陈芳,郑耀臣,郁文鹏,等.低挥发性脱漆剂的研究[J].腐蚀与防护, 2005, 26(3): 110-113. [13]Machac J R,Marquis E T,Woodrum S A,et al. Paint and coatingremover:US, 6482270[P]. 2002-11-19. [14]刘长虹,卓晶晶,吴树新.手喷漆清洗剂的研制[J].城市环境与城市生态, 2009, 22(5): 38-41. 注：本站部分资料需要安装PDF阅读器才能查看，如果你不能浏览文章全文，请检查你是否已安装PDF阅读器！ |
