1.钢铁的“发蓝” 钢铁在大气下,表面易形成一层氧化膜,这层氧化物叫生锈。自然形成的氧化膜是疏松的,并且与基体结合不牢。若在一定溶液中,用人工方法使钢铁表面生成一层紧密而连续由磁性氧化铁(Fe。O。)组成的氧化膜,它与基体结合较牢。因钢铁成分不同,氧化膜色泽也不同:如碳素钢和低合金钢呈黑色或蓝黑色;铸钢和含硅的合金钢呈褐色直至黑褐色。因此此工艺笼统称为“发蓝”。钢铁的这层氧化膜色泽美观,没有“氢脆”,有弹性,且不影响精度。在机械零件、枪炮武器、弹簧零件及仪器仪表等方面都有广泛的应用。此工艺在工业上已应用了几十年,是钢铁表面加工的一个重要方法。 常用的发蓝液是碱性发蓝液,由氧化剂(亚硝酸钠)与氢氧化钠组成,在一定时间和一定温度下,生成亚铁酸钠和铁酸钠,这两者再相互作用生成磁性氧化铁(Fe304)即发蓝膜。 发蓝处理前应该按常规除油去锈。 此工艺分一次氧化和二次氧化两个操作方法。一次氧化操作简便,二次氧化质量好,能得到膜层较厚和抗蚀能力较强的氧化膜。 (1)一次氧化配方如下:
其质量用3%中性硫酸铜溶液点滴测试,3min才出现红色为合格。 (1) 二次氧化法 ①第一槽
②第二槽
从第一槽取出可直接放入第二槽,不用清洗。 在氧化合金钢时,温度应升到150~155℃,时间也要延长一些。 氢氧化钠的含量偏高,膜会出现红褐色氢氧化铁。若再高则不能成膜;含量偏低,氧化膜薄,并易发花。 氧化剂亚硝酸钠或硝酸钾含量越高,反应速度加快,膜也致密和牢固;过于高,膜厚而疏松。 温度升高氧化速度加快,过高时因碱溶解氧化膜速度也加快,使氧化膜不易厚,所以在开始氧化时温度应在下限,氧化结束前温度应在上限。 新配槽液应加些铁屑或旧溶液,因铁离子对氧化表面膜的生成有影响,能使膜层紧密细致。 钢铁基体含碳量高,容易氧化,时间可短些;合金钢碳含量低,不易氧化,时间要长些。 为提高氧化膜的抗蚀能力,氧化过的工件清洗后浸入3%~5%重铬酸钾溶液中进行钝化处理,温度90~95℃,时问为10~15min,或用3%~5%肥皂溶液进行皂化处理,温度80~90℃,时间为3~5min。 钝化或皂化过的工件用流动温水洗净,烘干。再浸入温度为105~110℃防锈油里处理5~10min,取出抹净。 (2) 快速发蓝本法又称无碱氧化法,用作工件发黑或局部修补。 配方如下:
溶液配好有褐色沉淀,但不影响使用。 (4)常温发黑配方如下:
常温发黑的原理是三个过程:首先是强酸使铁溶解,然后二价铜离子在对苯二酚的促进下被置换到铁工件表面,最后金属铜与亚硒酸生成黑色硒化铜(CuSe)。 CuSe的黑色与碱性高温发蓝生成Fe304的黑色是不同的。常温发黑溶液配后有混浊,经过24h会变成透明绿色。溶液的补充要注意pH的变化,必须使pH小于3。 2.褐色着色法 钢铁表面着褐色的方法是很麻烦的。使用下列方法能生成很结实的膜。 先用常规前处理使工件表面净化,再浸入下列溶液中:
取出后在80℃温度下放置30min,移至潮湿处,在60℃下有红锈生成。干燥后用钢丝刷刷平。 以上操作要重复三次,最后浸油或浸蜡即完成。本法若批量生产,工序过于复杂。 3.蓝色着色法 ①把经抛光钢铁工件放入高温电炉内,在300350*(2温度中数分钟着上蓝色。 ②在硝酸钠(或加入亚硝酸钠)熔融盐浴中,温度在310350℃范围,只要l~3min,钢铁件就着上蓝黑色。 ③配方(一):
浸渍后放置12h,反复进行。 ④配方(二):
⑤配方(三):
⑥配方(四):
⑦配方(五):
本法是电解着色,工件挂在阴极上。 4.普通碳素钢着色法 (1)配方(一)(着黑色膜) 具体如下:
先在工件表面薄薄涂布一层,在温度20~26℃,经过l2~15h自然干燥后,表面就生成氧化铁的红锈,用刷子刷平。然后再涂第二次,经5~6h自然放置,则褐色更深。再在此溶液中煮沸30~60min,然后取出再用刷子刷平,即得到墨黑的耐蚀、耐磨的膜。 (2)配方(二) 具体如下:
配制方法:先在锑中注入盐酸,放置4h后加入硝酸,60min后加水,再加入三氯化铁。涂布后,在温度20℃左右放置3~6h,得到四氧化三铁黑色膜。 此外,若把产品置于60。C温热处理液中浸渍l5min,取出后水洗刷净,可得到防锈能力与前法相似的膜,但可缩短时间,最后都要涂油。 也可用下述配方:
另外一种配方为:
把铁槽中的处理液加热到90℃左右,工件浸入20~30min,然后擦去工件表面的红褐色氧化膜。再在1%氯化钠中煮沸20~30min,残留的氧化铁就完全被除去了,取出水洗,用刷子刷净就行。 此溶液随温度的变化,着色结果也不同。若液温在90℃以上,则膜层表面粗糙,得到带红褐色的膜,要得到耐蚀、耐热性好的膜,处理时间要短。 (3)配方(三)具体如下:
先将此液涂布在表面,待全部干燥后再在液中煮沸5~lOmin,水洗,反复多次,最后用钢丝刷刷平即可。本法适用部分氧化膜的修补。 (4)配方(四)具体如下:
工件要预热,用刷子涂布,干燥。反复操作,最后生成氧化铁的红锈,经过抛光即可。色调较前几种差。 (5)配方(五) 具体如下:
表面涂布后,干燥。在液中煮沸,开始生成的是红锈,不牢固,要除去。再生成的膜红锈越来越少,再除去,直至得到牢固的着色膜。这样反复几次,即完成。 (6)配方(六) 具体如下:
此液能着出有光泽的黑色。若需无光泽黑色时,要添加氯化钾。 |