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金属的着色:钢铁的着色

放大字体  缩小字体发布日期:2012-04-24  浏览次数:1727

1.钢铁的“发蓝”

钢铁在大气下,表面易形成一层氧化膜,这层氧化物叫生锈。自然形成的氧化膜是疏松的,并且与基体结合不牢。若在一定溶液中,用人工方法使钢铁表面生成一层紧密而连续由磁性氧化铁(Fe。O。)组成的氧化膜,它与基体结合较牢。因钢铁成分不同,氧化膜色泽也不同:如碳素钢和低合金钢呈黑色或蓝黑色;铸钢和含硅的合金钢呈褐色直至黑褐色。因此此工艺笼统称为“发蓝”。钢铁的这层氧化膜色泽美观,没有“氢脆”,有弹性,且不影响精度。在机械零件、枪炮武器、弹簧零件及仪器仪表等方面都有广泛的应用。此工艺在工业上已应用了几十年,是钢铁表面加工的一个重要方法。

   常用的发蓝液是碱性发蓝液,由氧化剂(亚硝酸钠)与氢氧化钠组成,在一定时间和一定温度下,生成亚铁酸钠和铁酸钠,这两者再相互作用生成磁性氧化铁(Fe304)即发蓝膜。

   发蓝处理前应该按常规除油去锈。

   此工艺分一次氧化和二次氧化两个操作方法。一次氧化操作简便,二次氧化质量好,能得到膜层较厚和抗蚀能力较强的氧化膜。

   (1)一次氧化配方如下:

氢氧化钠

600g/L

温度

l38~142℃

亚硝酸钠

220g/L

时间

l5~30min

其质量用3%中性硫酸铜溶液点滴测试,3min才出现红色为合格。

(1) 二次氧化法

①第一槽

氢氧化钠

600g/L

温度

l40~150℃

亚硝酸钠

l00~150g/L

时间

30min

硝酸钾

50~lO0g/L

 

 

   ②第二槽

氢氧化钠

700~800g/L

温度

150~160℃

亚硝酸钾

l00~150g/L

时间

30min

硝酸钾

50~lO0g/L

 

 

   从第一槽取出可直接放入第二槽,不用清洗。

   在氧化合金钢时,温度应升到150~155℃,时间也要延长一些。

   氢氧化钠的含量偏高,膜会出现红褐色氢氧化铁。若再高则不能成膜;含量偏低,氧化膜薄,并易发花。

   氧化剂亚硝酸钠或硝酸钾含量越高,反应速度加快,膜也致密和牢固;过于高,膜厚而疏松。

   温度升高氧化速度加快,过高时因碱溶解氧化膜速度也加快,使氧化膜不易厚,所以在开始氧化时温度应在下限,氧化结束前温度应在上限。

   新配槽液应加些铁屑或旧溶液,因铁离子对氧化表面膜的生成有影响,能使膜层紧密细致。

   钢铁基体含碳量高,容易氧化,时间可短些;合金钢碳含量低,不易氧化,时间要长些。

   为提高氧化膜的抗蚀能力,氧化过的工件清洗后浸入3%~5%重铬酸钾溶液中进行钝化处理,温度90~95℃,时问为10~15min,或用3%~5%肥皂溶液进行皂化处理,温度80~90℃,时间为3~5min。

钝化或皂化过的工件用流动温水洗净,烘干。再浸入温度为105~110℃防锈油里处理5~10min,取出抹净。   

(2) 快速发蓝本法又称无碱氧化法,用作工件发黑或局部修补。

配方如下:

硫酸铜

2~3g/L

温度

室温

氯化亚铁

4~6g/L

时间

5~40s

亚硒酸

8~10g/L

 

 

溶液配好有褐色沉淀,但不影响使用。

(4)常温发黑配方如下:

硝酸铜

l~3g/L

硝酸

30~40ml/L

对苯二酚

2~4g/L

添加剂

适量

亚硒酸

3~5g/L

 

 

   常温发黑的原理是三个过程:首先是强酸使铁溶解,然后二价铜离子在对苯二酚的促进下被置换到铁工件表面,最后金属铜与亚硒酸生成黑色硒化铜(CuSe)。

   CuSe的黑色与碱性高温发蓝生成Fe304的黑色是不同的。常温发黑溶液配后有混浊,经过24h会变成透明绿色。溶液的补充要注意pH的变化,必须使pH小于3。

  2.褐色着色法

  钢铁表面着褐色的方法是很麻烦的。使用下列方法能生成很结实的膜。

   先用常规前处理使工件表面净化,再浸入下列溶液中:

硫酸铜

20g/L

硝酸

l50ml/L

氯化汞

5g/L

工业酒精

700ml/L

三氯化铁

30g/L

 

 

   取出后在80℃温度下放置30min,移至潮湿处,在60℃下有红锈生成。干燥后用钢丝刷刷平。

   以上操作要重复三次,最后浸油或浸蜡即完成。本法若批量生产,工序过于复杂。

   3.蓝色着色法

   ①把经抛光钢铁工件放入高温电炉内,在300350*(2温度中数分钟着上蓝色。

   ②在硝酸钠(或加入亚硝酸钠)熔融盐浴中,温度在310350℃范围,只要l~3min,钢铁件就着上蓝黑色。

   ③配方(一):

三氯化铁

57g

230g

硝酸汞

57g

温度

室温

盐酸

57g

时间

20min

乙醇

230g

 

 

浸渍后放置12h,反复进行。

④配方(二):

硫代硫酸钠

60g/L

温度

沸腾

醋酸铅

15g/L

 

 

   ⑤配方(三):

无水亚砷酸

450g

2000ml

盐酸

3800m1

温度

室温

⑥配方(四):

氯化汞

4份

85

份氯酸钾

3份

温度

室温

乙醇

8份

 

 

   ⑦配方(五):

氢氧化钠

37.5g/L

阴极电流密度

0.2A/din2

无水亚砷酸

37.5g/L

时间

2~4min

氰化钠

7.5g/L

 

 

   本法是电解着色,工件挂在阴极上。

  4.普通碳素钢着色法

  (1)配方(一)(着黑色膜) 

具体如下:

三氯化铁

525g

硝基乙烷

lOOml

硫酸铜

150g

乙醇

375ml

硝酸

220ml

17900ml

先在工件表面薄薄涂布一层,在温度20~26℃,经过l2~15h自然干燥后,表面就生成氧化铁的红锈,用刷子刷平。然后再涂第二次,经5~6h自然放置,则褐色更深。再在此溶液中煮沸30~60min,然后取出再用刷子刷平,即得到墨黑的耐蚀、耐磨的膜。  

(2)配方(二)

具体如下:

三氯化铁

59

2g

硝酸

2.5ml

170ml

盐酸

3ml

 

 

   配制方法:先在锑中注入盐酸,放置4h后加入硝酸,60min后加水,再加入三氯化铁。涂布后,在温度20℃左右放置3~6h,得到四氧化三铁黑色膜。

   此外,若把产品置于60。C温热处理液中浸渍l5min,取出后水洗刷净,可得到防锈能力与前法相似的膜,但可缩短时间,最后都要涂油。

  也可用下述配方:

氯酸钾

50g

500ml

硫酸铵

lOg

  另外一种配方为:

过硫酸铵

l0g

温度

90℃

盐酸

l5g

时间

4~6h

500ml

 

 

 把铁槽中的处理液加热到90℃左右,工件浸入20~30min,然后擦去工件表面的红褐色氧化膜。再在1%氯化钠中煮沸20~30min,残留的氧化铁就完全被除去了,取出水洗,用刷子刷净就行。

   此溶液随温度的变化,着色结果也不同。若液温在90℃以上,则膜层表面粗糙,得到带红褐色的膜,要得到耐蚀、耐热性好的膜,处理时间要短。

   (3)配方(三)具体如下:

氯化钠

lO0g/L

三氯化铁

50g/L

硫酸钠

50g/L

硝酸钾

20g/L

硫酸亚铁

80g/L

温度

90℃

先将此液涂布在表面,待全部干燥后再在液中煮沸5~lOmin,水洗,反复多次,最后用钢丝刷刷平即可。本法适用部分氧化膜的修补。

   (4)配方(四)具体如下:

硫代硫酸钠

200g/L

氯酸钠

220g/L

三氯化铁

l70g/L

温度

90℃

工件要预热,用刷子涂布,干燥。反复操作,最后生成氧化铁的红锈,经过抛光即可。色调较前几种差。

(5)配方(五)

具体如下:

氯化钠

lO0g/L

硫酸亚铁

70g/L

硫酸钠

40g/L

温度

90℃

表面涂布后,干燥。在液中煮沸,开始生成的是红锈,不牢固,要除去。再生成的膜红锈越来越少,再除去,直至得到牢固的着色膜。这样反复几次,即完成。

(6)配方(六)

具体如下:

氢氧化钠

9份

氰化钠

0.1份

磷酸氢二钠

10份

温度

160℃

亚硝酸钠

l份

时间

30~40min

此液能着出有光泽的黑色。若需无光泽黑色时,要添加氯化钾。

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