(1)化学钝化法 ①铬酸盐钝化工艺规范见表1。具体工艺过程为铬酸盐处理(成膜)一去膜一中和一化学钝化。前三道工序为浸亮。铬酸盐钝化成本低，操作简单，维护方便，但防变色效果较差。常用浸亮工艺规范见表2。 表1铬酸盐化学钝化工艺规范 成分和操作条件 | 1# | 2# | 重铬酸钾 硝酸 冰醋酸 氧化银 pH值 温度 时间 | 10～15g／L 10～15mL／L 10～15℃ 20～30s | 40g／L 0.2mL／L 5g／L 4．O～4.2 |
表2常用浸亮工艺规范 配方号 | 成分和操作条件 | 成膜 | 去膜 | 中和 | | 铬酐／(g／L) | 30～50 | | | 氯化钠／(g／L) | 1～2.5 | | | 三氧化二铬／(g／L) | 3～5 | | | 重铬酸钾／(g／L) | | 10～15 | | 1 | 硝酸(ρ=1.42g·cm-3)／(g／L) | | 5～10 | 5％～l0％ | pH值 | 1.5～1.9 | | | 温度／℃ | 室温 | 室温 | 室温 | 时间／s | 10～15 | 10～20 | 3～5 | | 铬酐／(g／L) | 55～65 | | | 氯化钠／(g／L) | 14～18 | | | 硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H20)/(g／L) | | 150～200 | | 2 | 氢氧化钠／(g／L) | | | 90～100(用盐酸再中和) | 温度／℃ | 室温 | 室温 | | 时间／s | 10～20 | 10～15 | |
②有机化合物钝化处理。在含硫、氮活性基团的直链或杂环化合物钝化液中，银层与有机物作用生成一层非常薄的银络合物保护膜，以隔离Ag+与腐蚀介质的反应，达到防止变色目的。经验表明，络化物保护膜的抗潮湿、抗硫性能比铬酸盐钝化膜好，但抗大气因素(如光照)‘的效果比铬酸盐钝化膜差一些。 有机物钝化工艺规范见表3。 表3有机物钝化工艺规范 成分和操作条件 | 1# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | B．T．A(苯并三氮唑)／(g／L) | 3 | | 2.5 | 0.1～O．15 | | | 0.5 | 苯并四氮唑／(g／L) | | | | 0.1～O．15 | | | | S. T.G(磺胺噻唑硫代甘醇酸)／(g／L) | | 1.5 | | | 18 | | | 无水乙醇 | | | | | 100mL | | 300mL／L | 碘化钾／(g／L) | 2 | 2 | 2 | | | | 4 | 氢氧化钾／(g／L) | | | | | | 12 | | 去离子水 | | | | | 400mL | 溶剂 | 溶剂 | 1-苯基-5-硫基四氮唑／(g／L) | 0.5 | | | | | | | 2-硫基苯并噻唑／(g／L) | | | | | | 120 | | 聚乙酸衍生物／(g／L) | | | | | | 0.5 | | TX防银变色剂①／(g／L) | | | | | | 10 | | pH值 | 5～6 | 5～6 | 5～6 | | | | | 温度／℃ | 室温 | 室温 | 室温 | 90～100 | 90 | 90 | 室温～60 | 时间／min | 2～5 | 2～5 | 2～5 | 0.5～1 | 5s | 5s | 0.1 |
①由浙江黄岩化学分析材料厂生产。TX型防银变色剂由S组分和P组分组成。其中S组分：2～4．5g／L(60～300mL无水乙醇溶解，并用水浴加热至沸)P组分：0．1g／L。 (2)电化学钝化 工艺规范见表4。 表4 电化学钝化工艺规范 成分和操作条件 | l# | 2# | 3# | 4# | 5# | 6# | 7# | 铬酸钾／(g／L) | 8～10 | | | | | | | 重铬酸钾／(g／L) | | 30～,40 | 30 | 8～10 | | 45～67 | 20～27 | 硝酸钾／(g／L) | | | | | | 10～15 | | 碳酸钾／(g／L) | 6～8 | | 90 | 6～10 | | | 50～60 | 氢氧化铝／(g／L) | | 0.5～1 | | | | | | 氢氧化钾／(g／L) | | | 60 | | | | 40～50 | B.T.A(苯并三氮唑)／(g／L) | | | | | 5 | | | 抗坏血酸／(g／L) | | | | | | | 0.5～1 | 亚甲基二萘磺酸钠／(g／L) | | | | | | | 0.5～1 | pH值 | 9～10 | 5～6 | | 10～11 | 6 | 7～8 | | 温度／℃ | 10～35 | 10～35 | | 室温 | 35 | 10～35 | 10～40 | 阴极电流密度／(A／dm2) | 0.5～1 | 0.2～0.5 | 0.O3 | 0.5～l | 0.05 | 2～3.5 | 0.1～O.5 | 时间／min | 2～5 | 2～5 | 3～6 | 2～5 | 60 | 1～3 | 1～2 |
注：l．电化学钝化是将镀银件经浸亮(或未经浸亮)后，在阴极进行电解钝化，使之形成一层钝化膜，它的防变色性能比化学钝化膜好得多，而焊接性能，接触电阻和外观色泽几乎没有改变。 2．电化学钝化阳极采用不锈钢。 3．配方2中加人氢氧化铝胶粒(自制新鲜的)，在电流作用下，电泳到银层表面上，对钝化膜孔隙起了填充作用，提高膜层的致密性，增强了抗变色能力。 4．配方7使用铅锑板作阳极，Sa：Sc=2：1。 (3)涂覆有机保护层 利用有机涂层对腐蚀介质有效屏蔽来防止银层变色，是广泛应用的方法。 银层上涂覆有机涂层的配方及使用方法见表5。 表5银层上涂覆有机涂层的配方及使用方法 | | 操作方法 | 类型 | 溶液成分 | | 浸溃时间 | 烘 干 | 方法 | ／min | 温度／℃ | 时间／min | 1．丙烯酸清漆 | | 浸渍或喷涂 | 浸0.5min，取出后甩去多余的漆 | 120 | 60或自然、 晾干 | 2．聚氨脂清漆 | | 浸渍或喷涂 | | | | 3．TX防变色剂 | S组分：2～4.5g／L(加入60～300mL无水乙醇并于水浴加温至沸腾，搅拌溶解) P组分：0.1g／L，用蒸馏水加至1L pH为4.5～5.5(用醋酸调整) 温度15～30℃ | 浸渍法 | 2～5 | 100～110 | 0～15 | 4．CSA-2防银变色封闭剂 | CSA-2：O．5～1.0g／L 乙醇：10～15mL／L PC添加剂：6～10mL／L温度25～60℃ | 浸溃法 | 2～3 | 60～70 | 烘干为止 | 5．(A+B)防变色剂 | A组分；0.5～2g／L(先用5～10mL无水乙醇溶解) B组分；4～15mL／L，用蒸馏水加至1L 温度60～80℃；pH为2.8～3.6 | 浸渍法 | 0.5～2 | 60～80 | 30 | 6．BY一2电接触固体薄膜润滑剂 | BY-22～48 120#汽油l00mL 温度60～70℃(水浴加温) | 浸溃法 | 1～2 | 70～75 | 20 |
续表 | | 操作方法 | 类型 | 溶液成分 | | 浸渍时间 | 烘 干 | 方法 | ／min | 温度／℃ | 时间／min | 7.DJB-823电接触固体薄膜保 | DJB-82328 1208汽油60mL 正丁醇40mL 温度60～70℃(水浴加温) | 浸渍法 | 0.5～1 | 11O～120 | 20 | 8．LP-98S水基润滑保护剂 | LP-98S 20％(体积分数)室温 | 浸溃法 | 浸l～3min取出后沥干再用去离子水清洗 | 40～60 | 烘干即可 |
注： l.TX防银变色剂生产厂家见表3注解。 2．SSA-2防银变色封闭掰由江西有线电厂研制。 3．(A+B)防色剂，江苏省江都县华阳化工厂生产。 4．BY-2,DJB-823，北京邮电学院研制并生产。 5．BY-2润滑剂既可防银变色，又可提高接插件表面润滑性，减少接点磨损，提高插拔力，且对接触电阻影响很小. 6．DJB-823保护剂具有高强度的附着力，优良的润滑性能和抗腐蚀性能，防银变色更为突出，焊接性能、电性能良好。 7．LP-98S陕西中大应用技术研究所生产。 (4)电镀贵金属 在银层表面镀上一薄层贵金属和稀有金属以及银基合金，例如镀金、钯、铑、铟及银镍、银铟、钯镍合金等，也可达到防止银层变色的目的。但因工艺复杂，成本高，故一般只用于要求高稳定性、高耐磨性的精密电器元件。 采用防银变色工艺不同，防变色膜的性能也不同。因此必须根据产品的性能要求、使用环境，有选择性地使用，既要简化工艺，提高生产效率，又要防变色效果显著。
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