废金液回收清洗水和退金液回收方法在第l．12节已有简单介绍，以下再全面加以详细说明。 (1)化学法 ①硫酸亚铁还原法 a．在通风条件下，将废液加热蒸发至l／3体积，在不断搅拌下按溶液体积的1．5倍量加入盐酸，使之生成三氯化金沉淀。加入少量双氧水搅拌直到黄色沉淀消失，并加热至气泡完全消失，再加入硫酸亚铁(加入量为每10g金加入100gFeSO4)使金还原。除去上面的清液，洗净金沉淀，过滤后先用1：1 HCl煮沸沉淀lh(除去锌杂质)，然后用浓硝酸煮沸1h(除去银、铜杂质)，清洗烘干，溶于王水配成雷酸金或加热至1150℃熔铸成金锭。 b．在通风良好条件下，于水浴中将废液浓缩到黏稠状，再用五倍体积的热水稀释。在不断搅拌下，加入预先用盐酸酸化的硫酸亚铁(一直加到不再析出沉淀为止)，使金呈黑色粉末状沉淀。沉淀过滤后用盐酸酸化的蒸馏水洗涤沉淀数次。并将沉淀溶于王水制成氯金酸或将沉淀物先用盐酸后用硝酸煮沸提纯，烘干加热熔铸成锭。 还原中使用的还原剂还有硫酸亚铁铵、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、草酸铵等。 ②锌粉或铝粉置换法。在通风良好条件下，用盐酸将废金液的pH值调为1左右，并加热至70～80℃。在搅拌下逐次少量地加入锌粉(防止反应剧烈使溶液外溅)，至溶液由褐色变成半透明黄白色，且有大量黑色金粉沉淀下来为止。此过程保持pH值为l左右(此时Ni、Cu、Ag也还原为金属沉淀)，沉淀过滤洗涤后，用浓硝酸煮沸以除去多余的Zn粉及其他金属杂质，再经提纯(用王水化成氯化金再用亚硫酸钠、草酸铵、硫酸亚铁还原出金)，或加热熔铸成锭。也可使用铝箔进行置换，但废液pH值要先用氢氧化钠调至ll～12，再加入剪成碎片的铝箔使其反应，铝箔加入量按每克金加l．5～2g。铝箔反应激烈，搅拌溶液，回收效果好。 ③用硫酸及双氧水分解破坏氰化物，使金还原析出。 a．在通风良好条件下，于水浴中将废金液浓缩，加入浓硫酸调至pH=2，搅拌下加入双氧水2mL／L，加热煮沸至完全沉淀并结块。 b．弃去上层黄色或淡绿色清液后，用蒸馏水洗涤黑色沉淀物。 c．再加分析纯浓硫酸(浸没沉淀物)并煮沸，弃去黑色浓硫酸液。如此反复数次，直至煮沸后的硫酸液清澈透明为止。 d．将沉淀洗净烘干，可得黄色海绵金，然后再溶于王水或熔铸成金锭。 有资料表明：氰化废金液，采用Zn粉、亚硫酸盐及有机还原剂常不能有效地破坏Au(CN)2-，而采用H2S04、H202破坏Au(CN)；使金Au还原析出，基本上消除了金属杂质干扰，有机物被分解了，Au回收率高。 ④加入适量浓盐酸。亚硫酸盐无氰镀金废液可加入适量的浓盐酸，使其pH值为3～4，即可得土黄色金沉淀(此时AuCl全部被还原为Au)，沉淀过滤并用蒸馏水多次洗涤、烘干，回收的金粉可配成雷酸金，直接加入镀液使用。 (2)电解法 使用不锈钢板作阴极、阳极。在电压<15V、阴极面积：阳极面积=1：1．5、室温条件下，于废金液中电解得粗金，然后提纯。电解法常用于含金量较高的废金液回收。 (3)离子交换法 在氰化镀金废液、废水中，金以络合物KAu(CN)2形式存在，采用大孔型D231#(731)苯乙烯阴离子交换树脂可使络合物转为氯型进行交换，反应式为 RCH2N+(CH3)3Cl++K[Au(CN2)]——RCH2N(CH3)3+[Au(CN)2-]+KCl 金被吸附后，再用洗脱的办法将金回收。 操作过程及注意事项如下。 ①离子交换树脂吸附：将镀金废液、废水集中于专门储存槽，并用耐酸泵注入高位槽中，然后流入串联的两支装有D231#(731)离子交换树脂的阴柱，树脂装填高度一般为0．8m左右，交换流速<20L／L树脂，交换终点为进出水含金浓度基本相同。 ②洗脱：使用再生剂为HCl：H20：丙酮=1：2：8(体积比)。盐酸破坏Au(CN)2-络阴离子，使Au转化为AuCl。丙酮既可破坏络合物在分解时产生的HCN，也可溶解不溶于水的AuCl沉淀。 洗脱温度30℃效果最好。注意洗脱时要求有良好的通风。 ③蒸馏回收洗脱液中的原材料：洗脱液于水浴上加热回收丙酮(丙酮沸点56．5℃)AuCl沉淀析出，并烘干。 ④灼烧：AuCl放入坩埚中于500℃灼烧2～3h，AuCl变成粗金。 ⑤粗金提纯：粗金置于不锈钢锅中，加工业硝酸，加热至沸，保持10～15min，放置过夜，弃去上液用纯水洗净金，再加入硝酸进行二次提纯、烘干。一般纯度可达99．5％。 对于镀金的可伐合金边角料、印制板边角料及工艺导线等废料中金的回收，可利用金不溶解于硝酸，而可伐合金、铜箔能溶解于硝酸的这一特点来进行回收。即用1：2硝酸将上述边角料中的铜、可伐合金料溶解下来，再将回收的金镀层提纯。 (4)最后提纯 按上面介绍的回收方法回收的黄金，其纯度仅可达99％，其中还含有铜、银、碳及树脂微粒等杂质，不能直接回用于镀金槽，应按以下方法进一步提纯。 ①王水溶解提纯法。将回收的粗金分别经盐酸、硝酸煮沸处理并清洗干净，用王水将粗金溶解后加热蒸发，去其中一氧化氮和多余的硝酸，再用盐酸酸化、蒸发稀释过滤，除去氯化金沉淀和其他的王水中不溶的物质，滤液用还原剂(如抗坏血酸)还原出纯金，洗净、烘干。经此法提纯，可得纯度为99．9％的纯金。 ②金氰络盐提纯法。粗金用王水溶解，去除硝酸后过滤，去除沉淀物，然后于滤液中加入氨水，使金变成雷酸金沉淀。微量的铜、银杂质与氨水络合生成可溶性的铜氨络离子、银氨络离子等可洗涤除去。雷酸金沉淀洗涤过滤后溶于氰化钾溶液中，生成金氰化钾络合物直接回用于镀金槽中，或用王水破氰，加还原剂将金还原为纯金再进一步提纯，此时金的纯度可提高到99．7％。 |
