磷化工艺按处理温度分为高、中、低温。随着汽车及家电工业的发展，作为漆前磷化的要求，对磷化膜已由粗晶厚膜向微晶薄膜转变。高温磷化的缺点也就显现出来，高温磷化膜厚而且粗大，除某些减摩磷化不能加入锌、钙等离子外，大量的磷化工艺都向中、低温转化，特别是漆前磷化。
中低温磷化为加快磷化速度，在磷化液中引入Zn2+、Ca2+等金属离子外，还引入多种加速剂，如硝酸盐、双氧水、亚硝酸盐等还原剂及F-离子，使中低温磷化速度加快，膜细致且薄。
高温磷化对于某些合金钢磷化并不需要特别干净表面，零件上的某些油膜，可以减少活性点，使反应速度下降，利于晶核形成，使膜细微，油膜在高温时可以逐渐除去，不影响整体成膜。
而中低温磷化不具有脱脂能力需要一个洁净表面，而特别洁净表面又会导致零件表面活性点很多。再加上氧化剂的作用，金属溶解速度加快，导致零件表面铁等金属离子含量上升迅速，pH值也随之上升。磷酸二氢盐解离快，晶核迅速长大，相对晶核数量少，而导致磷化膜粗大。
为使磷化膜细微，和所有结晶一样，在磷化膜形成的过程中必须使晶核生成的数量多，而晶核长大的速度慢，这样可得到细致，薄的磷化膜。
特别是在成膜的初期，如磷化表面在接触磷化液前活性点减少，在整个磷化过程中，活性点逐渐的慢慢显现。那么在磷化过程中，晶核长大的速度变慢，相对晶核形成的数目增多，也就是说在磷化初期，有一种膜可覆盖被磷化表面一部分活性点，减缓金属溶解速度，只使一部分活性点参与反应，一段时间后，被覆盖的活性点韵膜逐渐脱附，参与反应再成膜，这样会使磷化结晶符合晶核多，而晶核成长慢，得到薄膜细晶的磷化层。
在磷化前形成次中膜的工艺称之为表调。最初始的表调，使用弱碱性的肥皂水，现发展到使用含有胶态的磷酸钛的水溶液。当零件经前处理后，在此种溶液中浸过后，磷酸钛的胶体膜吸附在零件表面，特别是非常活泼的点上。当浸入磷化液后，未吸附点首先与酸反应
Fe+2H3P04→Fe(H2PO4)2+H2↑
使零件表面溶液中Fe2+含量上升，pH值上升，导致
Me(H2P04)2→MeHP04+H3P04
3MeHP04→Me3(PO4)2+H3P04
不溶性的磷酸盐首先形成多个晶核，晶核逐渐长大而形成磷化膜，磷化膜将零件与溶液隔开，反应结束。而同时胶体钛逐渐脱附，露出未反应金属点，重复以上过程，再成膜。如此反复，形成薄而细致的磷化膜。
所以现代中、低温磷化，表调是不可缺少的工艺过程。表调后的零件不经水洗，直接进入磷化液磷化。 |
