古代的氧化 商代(前16世纪～前ll世纪)距今3 000多年。当时我国进入青铜时代，随着经济文化的发展，各种礼器、盛器、兵器及纪念的青铜器数量大为增加。这种斑斓而又古朴的器物，在华夏民族的历史长河中闪烁着夺目的光彩。 青铜器的铸造也有一套要诀，东周(战国)时期(前475年～前221年)的《苟子·强国》记述："刑(型)范正，金(铜)锡美，工冶巧，火齐(剂)得"。意即：冶铸时，模子要精美，用铜锡较佳，浇筑技术要高超，火候要恰当。说明当时已力求铸造精美青铜器。 青铜器铸造后，表面还要经过打磨修饰，以获得光洁靓丽的外表。虽然如此，但此光亮表面在空气中是无法保持长久的。我们的祖先用了一个简单的办法，即用木柴、树枝来焚烧，使其表面生成一层铜的氧化膜。这个火烤"氧化"工艺是一举三得： 一是装饰--表面氧化膜呈现稳健、端庄的深褐色(即古铜色)； 二是抗蚀--氧化膜提高了表面抗蚀性，使之不易继续氧化； 三是抗毒--铜做煮食器是有毒的，氧化膜可阻隔'有毒的铜锈融入食物中。 、 幸亏有这样的氧化工艺，才使大多数青铜器保存至今。现存国家博物馆的最大出土青铜器--"司母戊大方鼎"也经过氧化处理(见图3)o
图3司母戊大方鼎 Figure 3 Simuwu Square Ding(Vessel) 氧化膜提高抗腐蚀能力是有限的，何况历经几千年，青铜器表面仍会产生铜绿锈。而由青铜器中的锡所产生的白色、褐色氧化物夹杂在铜绿中，使表面产生大片绿锈中点缀着白、褐色的斑点，此高低不平的锈蚀颇似癞蛤蟆的表皮，故被考古界称为"蛤蟆绿"，是鉴定远古青铜文物的标志色彩。 另一种氧化反应是用硫化物，使之生成黑色硫化铜，硫化铜的抗蚀性、硬度比氧化铜好得多。现存的汉代铜镜，黑色光泽莹润，细致平整，没有一点锈迹。此黑色在考古界称为"黑漆古"，也是鉴定远古青铜文物的另一个标志色彩。 青铜兵器经过硫化物氧化，抗蚀性特强，尤其是皇室使用的精品青铜兵器更是如此。如春秋晚期的"吴王夫差剑"与"越王勾践剑"，历经2 000多年仍基本完好，寒光闪闪，刀刃锋利，划纸即破。为分析研究其表面处理工艺，北京钢铁学院和上海复旦大学一起对越王勾践剑进行了无损探伤、质子激发x射线荧光分析，发现表面黑色层含有较多的硫，剑格、剑柄呈黑色，也含有硫。专家推测：剑上的黑色膜层可能是用硫或硫化物涂在表面，生成了黑色硫化铜。 著名的唐代(618～917年)"海兽葡萄铜镜"也采用了黑漆古覆盖。
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