柠檬酸盐 (一)柠檬酸和柠檬酸钠的性质 柠檬酸又名枸橼酸。存在于多种植物果实中。它在干燥空气中微微风化，潮湿空气中微微潮解。含一分子结晶水时熔点为100℃、无水柠檬酸为l53℃、密度l．665g／cm3。易溶于水、乙醇及乙醚中。在水中溶解度与温度关系见表8-1。 表8-1柠檬酸溶解度与温度的关系
①表示含l分子结晶水柠檬酸溶解度。 柠檬酸学名是2一羟基丙三羧酸或β-羟基丙三羧酸。因其含三个羧基而称为三元酸，其离解常数Ka1、Ka2、Ka3分别为7．5×10-4、1．7×10-5和4．0×10-7。 柠檬酸盐中以柠檬酸钠为常见，其分子式为：C6H507Na3·2H20，相对分子质量为294．10，白色或微黄色结晶，无臭，在湿空气中微潮解性，在热空气中有风化性。结构式为：
(二)柠檬酸钠对铜离子的络合作用 由柠檬酸钠的结构式可知，它有4个配位原子，但由于空间位阻等原因，只有三个配位原子能与Cu2+形成一个五元环和一个六元环的螯合物。 柠檬酸钠与Cu2+络合反应方程式表示如下。 C6H5073-+Cu2+→[CuC6H507]一 [CuC6H507]一络合物的稳定常数与pH值的关系如下：
由此可见，柠檬酸钠对Cu2+的络合能力不强，特别是在pH值较低时。 (三)柠檬酸钠镀铜溶液中铜电极的电极电位 在柠檬酸盐镀铜时，阴极上发生络离子的放电。
设pH=9，lgβ=11.0
由于形成络合物，使铜电极的电位负移，但仍然正于铁电极的电位。 在柠檬酸盐镀铜时，Cu2+=0.2mol/L Cit=1mol/L则平衡时CuCit=0.2 Cit=1-0.2；
要使铜电极在镀液中的电位与铁电极相近，即达到一0．44V那么Cit浓度必须是Cu2+的1015倍以上。如果仅仅考虑上述数值，直接在柠檬酸盐镀液中就难以在铁件上获得结合力好的铜镀层。 |
