铬是一种特殊的元素,它的特殊性首先表现在它的化合价可以是-l、-2,也可以是+1、+2、+3、+4、+5、+6。铬的氧化物有铬是+2价的Cr0,铬是+3价的Cr203和铬是+6价的Cr03。显然,铬的化合价越高,其化合物的氧化性越强,本身也就越易被还原成低价的化合物。用于镀锌板钝化的有Cr03和Cr203.Cr03呈红色,是强氧化剂,和酒精接触以后能着火,它很不稳定,在高温下能分解为Cr203和氧气。Cr03及其他六价铬的化合物有毒,可能引起鼻膜炎、支气管哮喘和肾病,还可能致癌,因而是环保要求限制使用的化学品。Cr203,呈绿色,化学性质较稳定。铬不同氧化物的不同颜色使彩色钝化成为可能。
铬的特殊性还表现在它的三价氧化物水解后呈两性,既可以是弱酸,也可以是弱碱。在三价铬氧化物饱和水溶液中,铬可以以阳离子Cr3+状态存在,也可以以阴离子Cr02-状态存在,存在下列酸碱平衡:
根据平衡反应移动的原理,在酸性溶液中,三价铬以Cr3+为主,在碱性溶液中以Cr02-为主。
而在另一方面,六价铬氧化物水解以后可以形成铬酸根离子crO2-4,也可以形成重铬酸根离子Cr2072-,存在以下平衡:
根据平衡反应移动的原理,六价铬在酸性溶液中以Cr3+;一形式为主,在碱性溶液中以Cr2072-为主。而crO2-4和Cr2072-仅存在于稀溶液中,是尚未分离的化合态酸。H2Cr207的酸性比H2Cr04更强,也更易发生还原反应。 |