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酸性光亮镀锡和铅锡合金添加剂:酸性光亮镀锡添加剂的演化—现代镀锡光亮剂的三种必要成分

放大字体  缩小字体发布日期:2012-04-26  浏览次数:1482

现代镀锡光亮剂的三种必要成分

从几十年来文献报道的添加剂中可以看出酸性镀锡用的光亮剂要么是用天然的醛、酮、木焦油或与木焦油主要成分类似的酞类化合物。要么是以醛一胺反应产物或醛一胺反应产物外加甲醛。要么就是在醛、酮或醛一胺反应物中再加入表面活性剂。通过近年来对光亮酸性镀锡机理的研究,基本上肯定了镀锡光亮剂中必需含有以下三种主要成分。

(一)Sn2+的稳定剂

在酸性溶液中,Sn2+很容易为空气中的02氧化为Sn4+,这可从他们的标准电极电位看出:

 

同时Sn2+也容易在电解时被阳极所氧化。因此,要获得长期稳定的镀液,就必须在镀液中加入可稳定Sn2+的稳定剂。

二价锡的稳定剂大致可以分为有机稳定剂和无机稳定剂两大类。

1.有机稳定剂

(1)酚类间苯二酚、间苯三酚、焦槽酚、l,2,3一连苯三酚、氨基酚。

(2)氢醌类氢醌、氢醌硫酸酯、氢醌磺酸酯。

(3)苯胺类N,N-二丁基对苯二胺。

(4)肼类水合肼、硫酸肼、盐酸肼、硫酸胲。

(5)吡唑酮类l一苯基一3一吡唑酮。

(6)还原性酸抗坏血酸、山梨酸钠、硫代苹果酸、苯酚磺酸、甲酚磺酸、萘酚磺酸、乙氧基一a一萘酚磺酸及其他取代苯酚磺酸。

(7)硫醇或硫醚2一硫代乙醇、脂肪族硫醇、二羟基丙硫醇、2,2一二羟基二乙硫醚。

2.无机稳定剂

(1)IVB族化合物TICl3、ZrOS04。

(2)VB族化合物 V205、V0S04、NaV03、Nb205、钽的氯化物。

(3)ⅥB族化合物Na2W04。

(二)光亮剂

虽然文献中提出的酸性镀锡主要光亮剂的名目繁多,很容易使人眼花缭乱,但只要仔细分析其结构特点,就会发现他们尽管千变万化,但万变不离其宗,什么样的结构是镀锡光亮剂的基本结构单元呢?原来下列的基本结构就是其基本结构单元。

 

即只要方框内的结构保持不变,方框外的取代基R1、R2可以于变万化,这样生成的有机化合物都有光亮效果。表11-6列出了具有方框结构的各类化合物。

必须指出的是随着结构的变化,乙烯基上的羰基的电子云密度也会发生变化,所以其反应性或光亮效果会发生某些变化。从表11-6可以得到启示,在自然界中,具有上述基本结构的化合物多的很,可以从中选择效果好、成本低、稳定性好、来源丰富的有机化合物作为光亮剂,笔者期望在不久的将来一定可以发现我国独特的新型镀锡光亮剂。

表11-6具有基本结构的镀锡光亮剂

 

(三)分散剂

许多光亮剂在水溶液中的溶解度很小,在电极上的吸着量有限,所以单独使用的光亮效果也较差。要获得较好的光亮效果,就得配以适当的分散剂。分散剂都是一些表面活性剂,这里主要利用表面活性剂的胶束增溶作用来提高光亮剂在镀液中的含量。

表ll-7非离子型酸性镀锡分散剂

 

早期用的分散剂是一些阴离子表面活性剂,如正辛基硫酸钠等,它可以把木焦油和醛一胺缩合物分散到镀液中。由于阴离子表面活性剂本身在阴极上的吸着较弱,因此后期就被既有分散效果,又有抑制H2析出和Sn2+放电的非离子型表面活性剂所取代,这类离子型表面活性剂主要是聚乙二醇、聚乙二醇烷基酚聚氧乙烯醚、聚乙二醇丙二醇镶嵌共聚物,烷醛酚聚氧乙烯醚。表11-7列出了某些典型的非离子型分散剂的名称,国内外代号和结构式。在这些分散剂中,目前国内外应用最广的是烷基酚聚氧乙烯醚,即国内的0P乳化剂。

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