不少人认为,铬之所以能成为最好的钝化剂,是因为铬特有的化学性质。因而在寻找无铬钝化剂时,便从与铬有相近化学性质的同族元素中寻找铬的替代品,其中比较理想的是钼元素。
钼也有多种化合价,可以是+6价、+5价,也可以是+4价等。与铬不一样的是钼是人体所需的微量元素之一,因而用钼作钝化剂的话,在环保方面是很有好处的。
作为钝化剂时必须使用水溶性的钼酸盐,如Na2M004等,钼酸盐的氧化性很弱,因而钼酸盐钝化剂中更需要加入酸性物质,如H3P04等。而且必须保证pH值在2~5范围之内,温度在60℃以上,甚至采取施加电流或电压的方法进行钝化。
钼酸盐钝化的反应过程与铬钝化极为相似,同样存在锌的溶解以及锌离子与钼酸盐生成钼酸锌钝化膜的过程。所不同的是磷酸在反应中起了更大的氧化作用,使Na2M004还原成NaHM04,钝化反应式为:
还原反应Na2M004+H3PO4→Hmo0-4+Na++NaH2P04 镀锌层Zn→Zn2++2e 钝化反应 溶液中Zn2++HmoO4→ZnM004+H+ MO2-4+4H++2e→+Mo0(oH)2+H20
这样钝化膜中则存在六价钼(ZnM004或M003)和四价钼[(MoO(OH)]。通过钼酸盐钝化能够显著提高镀层的耐盐雾能力。但钼酸盐钝化膜极易产生裂纹,使耐蚀性下降,所以钼酸盐钝化在实际生产中,并未得到正常使用。 |