镀锌添加剂：锌酸盐镀锌添加剂—传统锌酸盐镀锌添加剂及其合成工艺

传统锌酸盐镀锌添加剂及其合成工艺

20世纪70年代中期，全国掀起蓬勃的无氰镀锌工艺研究与推广应用，取得了可喜的成绩。无论锌酸盐镀锌添加剂的研究还是生产实践都积累了丰富的经验，为今天保护环境推广清洁生产工艺奠定了良好的基础。作者把1975～1985 10年间的研究、应用中有代表性的添加剂(见表7-19)，统称为传统锌酸盐镀锌添加剂。典型传统添加剂合成产物分析。

1．DPE-I的可能结构二甲氨基丙胺1．00mol与环氧氯丙烷1．74mol反应。

①

温度低时Cl基本不反应，(A)C8H19N2OCl Mw为194．7。

表7-19传统锌酸盐镀锌添加剂合成工艺

①1kgf/cm2=98.0665kPa,全书同。

②

(B)CllH24N202C12 Mw为271．2。

由于环氧氯丙烷不是2mol，所以产物中大部分(74％)是(B)，少部分是(A)。

此物有两个活泼的Cl、两个叔胺，因此很容易进行反应生成交联高分子。为避免交联加酸至弱酸性，氨基活性消失，不再反应，这就是为何要用稀H2S04调pH=6的原因。

    由于在常温下反应，聚合得不多，聚合时为

聚合不多时，此分子中还有一个活性叔胺和一个活性氯，温度一高就交联固化。总之，DPE-I是一个具有(B)、(A)、(C)多组分的混合物。

注意：链反应温度不同(20℃与25℃也不一样)，滴加快慢不同，滴定后放置时间不同，聚合度(平均)会有差别，使性能不易稳定。

2.DPE一Ⅱ的可能结构DPE未加酸时，加入NaOH，在50℃下与CH3C1反应，此时(CH3)2N反应较快，另一个叔胺活性低100倍左右。同时分子(A)、(B)、(C)本身也会发生一些聚合反应，产物有下列各种。

①(B)甲基化

②(B)双甲基化

此外，还有(A)与(C)的甲基化产物。CH3C1的活性比分子(A)、(B)、(C)中的Cl高不少。

3．DPE一Ⅲ的可能结构 二甲氨基丙胺19kg186mol占85．5％、乙二胺1.9kg31．7mol占14．6％、加环氧氯丙烷l8kg194．6mol。胺：环氧氯丙烷=1：0．894，胺过量，不易交联，混合胺中有两种氨基，(CH3)2NCH2CH2CH2NH2中有一个叔胺、一个伯胺；乙二胺H2NCH2CH2NH2中有两个伯胺。按理论二甲氨基丙烷中的NH2活性比乙二胺稍大些，叔胺最小，产物大致是：

这样的结构，两端为氨基，相对分子质量约在2000。

4．DE可能的结构

生成物一端是活泼的氯，另一端是活泼的叔胺，在高温下(80～90℃)可以继续反应。

当(CH3)2NH与是等物质的量反应，聚合度挖很大，将成为水溶性高聚物。