扩散层的厚度是变化的 由于在电极表面附近的溶液受浓度渐变的影响,存在扩散层。Brenner用他的冻结法得出对于不搅拌的镍或酸性铜电解液,这个扩散层的厚度约为0.4mm,可以认为这个厚度数值是区分宏观和微观不平表面的标志。在宏观几何不平表面上,扩散层厚度δ是沿表面的几何轮廓均匀分布的,即扩散层厚度处处相等[见图3-1(a)],但在微观不平表面上[见图3-1(b)],扩散层的边界在离开电极表面相当距离处是平滑的,即并非沿微观凹陷的形状均匀分布,因而谷处的扩散层(diffusion layer)厚度大于峰处的厚度,且δ>a/2[见图3-1(b)]。
图3-1宏观表面和微观表面的扩散层 |