醛、酮类有机物的电解还原 醛和酮类有机物在阴极上可以被还原为三类产物：醇、频那醇(邻羟基二醇)和烷烃(见表2-7)。脂肪醛还原为脂肪醇时的产率和电流效率随电解条件有较大变化，当用镉做阴极时电解液的pH值增大、温度升高以及脂肪醛的碳链加长等，都会使脂肪醇的产率下降，而频那醇的产率却增加。芳香醛容易被还原为相应的醇，但比脂肪醛更容易形成频那醇，特别是在高氢过电位的金属阴极上进行定电流电解时，在5％硫酸一乙醇溶剂中，在Pt、Ni、Cu阴极上主要还原产物是醇，其产率随温度升高而减小。取代醛只要取代基不被还原，都可转化为相应的醇。多羟基醛很容易被还原为多羟基醇，如甘露醇在工业上可由己糖还原而得。杂环醛的羰基也容易被还原为醇，但因为主要以不可还原的水合烯一醇结构存在，所以副反应较多。要使其还原，首先要使其转化为不饱和的脂肪醛或芳香醛。在强碱性介质中，杂环醛主要被还原为频那醇。 在醛还原为伯醇的条件下，酮则被还原为仲醇。在酸性介质中，在Hg和Pt阴极上酮主要形成仲醇，其电流效率为25％～50％，生成频那醇、烷烃以及有机金属化合物的反应均可视为副反应(表2-8)。在碱性介质中则没有烷烃和有机金属化合物生成。烷基芳基酮和芳酮在电还原时容易形成频那醇，但用低氢过电位的金属阴极进行定电位电解时，可以使其定量地还原为仲醇。相邻羰基化合物的还原较复杂，在pH缓冲液中，在Hg电极上进行恒电位电解时可得到邻羟基酮，在更负的电位可以生成羟基醛、丙酮和1，2一丙二醇。表2-9是某些电镀上常用的醛、酮类有机添加剂的还原产物。 表2-8丙酮在各种电极上恒电位还原时的电流效率和产物
表2-9某些电镀上常用的醛、酮类有机添加剂的还原产物 |
