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光亮电镀与添加剂:有机添加剂的电解还原条件与还原产物

放大字体  缩小字体发布日期:2012-04-27  浏览次数:1156

有机添加剂的电解还原条件与还原产物

有机物阴极还原的难易与产物,除了与有机物本身的分子结构有关外,还与电解液的组成、pH值、电流密度(或阴极电位)、电极材料等有密切关系。同金属离子的还原相似,有机物的还原只有当电流密度或电极电位达到一定值之后才能进行。如在定电流密度下进行电解,阴极电位值常随电解时间而变化,与此同时往往有副反应发生,因此要获得较纯的产物常采用恒电位电解的方法。

电极材料的不同会影响有机化合物还原的电流效率和产物,这与他们本身对氢和氧的过电位有很大不同有关(见表2-6)。氢过电位低的金属有强烈吸附氢的能力(如镍、钯、铂、镉、铜、银、铁等),易使非极性不饱和键还原,还原速度与pH值无关。另一类是氢过电位高的金属(如汞、铅、铊等),其吸附氢的能力弱,易使极性基团还原,还原速度与pH值有关。丙酮在电解还原时可

表2-6各种金属电极产生氢气和氯气的最小过电位

电极

氢过电位/V(在0.5mol/LH2S04中)

氧过电位/V(在1mol/LKOH中)

电极

氢过电位/V(在0.5mol/LH2S04中)

氧过电位/V(在1mol/LKOH中)

镀铂黑的铂

光滑铂

0.00

0.00

0.O2

0.O8

0.O9

0.15

0.21

0.25

0.43

0.53

0.25

0.45

0.41

0.O6

 

0.23

0.48

0.53

0.64

0.70

0.78

——

0.43

——

0.31

——

——

 

 

以生成以下三种产物。

 

①为金属电极本身;

②为从金属化合物的电极中游离出来的金属。

袭2-7醛、酮有机物的电解还原

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