过电位和极化 当电极不是处于开路条件而有电流通过时,电极电位就会离开平衡电位。若通过阴极电流(如电极被电镀时)则电极电位负于平衡电位;当通过阳极电流(如电镀时阳极的情况),则电位变得正于平衡电位。这种因通过电流而使电极电位离开平衡电位的现象称为电极的极化。一般而言,对同一电极,电流密度越大则电极的极化越大。但对不同的电极体系,相同电流密度下的极化可能很不相同。例如电镀铜时,在同样的电流密度下,如向槽液加添加剂(改变了反应体系),极化将大幅度增加。通电流时的电位与平衡电位的差称为过电位(也称超电位)。过电位总取正值,即等于极化时和平衡时的电极电位差的绝对值。 |