方法一(EDTA法) (1)方法摘要 本法先加入一定量的标准锌溶液，在pH为3．8时，与P2074-形成焦磷酸锌沉淀，过量的Zn2+可用标准EDTA溶液回滴，然后计算出P2O74-的含量。 (2)试剂 ①0．05mol／L EDTA标准溶液。见试剂(1)。 ②lmol／L乙酸溶液60g／L。 ③缓冲溶液(pH=10)。见试剂(30)。 ④0．2mol／L乙酸锌标准溶液。称取乙酸锌43．9g溶解于水，加数滴溴甲酚绿指示剂(pH=3．8～5．2)，用冰醋酸调至黄色为止，于容量瓶中加水稀释至1L。 标定方法：用移液管吸取此液10mL于250mL锥形瓶中，加水80mL、缓冲溶液10mL、铬黑T指示剂少许，用0．05mol／L EDTA标准溶液滴定至由红色转纯蓝色为终点(V3)。
式中 C1——乙酸锌标准溶液的浓度； C2——EDTA标准溶液的浓度； V3——耗用EDTA标准溶液的体积，mL。 (3)分析方法 用移液管吸取镀液lmL于30mL锥形瓶中，加水100mL、PAN指示剂数滴，以0。05mol／L EDTA溶液滴定至由红变绿色为止(以上是测铜)。然后加入lmol／L乙酸l0～15mL，使溶液的pH为3．8～4．0。准确加入25mL乙酸锌溶液，此时溶液由绿变紫，煮沸，冷却后移入250mL容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀，干滤纸过滤。准确取l00mL滤液于250mL锥形瓶中，加入l0～15mL缓冲溶液，以0．05mol／L EDTA溶液滴定至由紫色变黄绿色为终点。 (4)计算 含总焦磷酸根 式中Cl——乙酸锌标准溶液的浓度； V1——耗用乙酸锌溶液的体积，mL； C2——EDTA标准液的浓度； V2——耗用EDTA标准溶液的体积，mL； V试——镀液的体积，mL； 174——MPP2O74- (5)附注 ①加入lmol／L乙酸l0～15mL调整pH时，必须用精密pH试纸测试，使pH至3．8～4．0。可先加lomL，然后边加边试。 ②此溶液滴定后可留作测P2O74-用。 ③总P2O74-量减去Cu2P207中之P2O74-量，剩下的则为K4P207中之P2O74-量。 方法二(中和滴定法) (1)方法摘要 加入NaOH生成沉淀，过滤除去Cu，在酸性介质中加入一定量的ZnS04生成焦磷酸锌沉淀，然后用NaOH作间接酸．碱中和滴定，测出焦磷酸。 (2)试剂 ①10％氢氧化钠。 ②磷酸脒基脲复合剂。称取磷酸脒基脲C2H6(OH)2H3P04·2H2040g溶解于1L水中。 ③溴甲酚绿指示剂。见试剂(27)。 ④40％硫酸锌。称取ZnS04·7H20400g用600mL水溶解，用H2S04调pH=3．8。 ⑤0．25mol／L硫酸标准溶液。见试剂(14)。 ⑥甲基橙指示剂。见试剂(17)。 ⑦0．2mol／L氢氧化钠标准溶液。见试剂(3)。 (3)分析方法 用移液管吸取2mL镀液于300mL锥形瓶中，加水50mL，加10％氢氧化钠10mL，加磷酸脒基脲复合溶液20mL。加热，冷却，放置30min。过滤，滤液加入酚酞氨络指示剂数滴，加入lmol／L HCl溶液由红色变为发亮粉红色为止。 加入溴甲酚绿指示剂，并加入0．25mol／L硫酸溶液使溶液从蓝色变为黄色(此时溶液的pH为3．8)。加入40％硫酸锌15～20mL，搅拌5min，用0．2mol／L氢氧化钠标准溶液滴定至溶液由黄色变为绿色为终点。 (4)计算 ρ总焦磷酸(g／L)=8．7V×0．2mol／L NaOH的因数 ρ焦磷酸钾(g／L)=(ρ总焦磷酸一焦磷酸铜的浓度×4．9)×1．9 式中 V——耗用0．2mol／L Na0H的体积，mL。 |
