微氰铜锡合金 (1)铜的测定 ①方法摘要。用过硫酸铵分解氰化物，Cu+被氧化为Cu2+，然后在氨性或微酸性溶液中，以PAN为指示剂，用EDTA标准溶液滴定。 ②试剂 a．过硫酸铵固体。 b．缓冲溶液(pH=10)。见试剂(30)。 c．0．1％乙醇溶液的PAN指示剂。 d．氟化铵固体。 e．0．05mol／L EDTA标准溶液。见试剂(1)。 ③分析方法。吸取镀液lmL，置于250mL锥形瓶中，加过硫酸铵lg、氟化铵0．5g，摇匀，加缓冲溶液(pH=10)10mL、水50mL及PAN指示剂3～5滴，用标准0．05mol／LEDTA溶液滴定，溶液从蓝紫色至黄绿色为终点。 ④计算 含铜 式中 c——EDTA标准溶液的浓度； V——耗用EDTA标准溶液体积，mL； 63．55——MCu。 ⑤附注 a．PAN不要多加，否则终点不明显。 b．取样不要多，少些终点较明显。 (2)锡的测定 ①方法摘要。先用硫酸和硝酸分解氰化物，然后在强酸溶液中，以铁还原铜，过滤除去铜，以铝还原锡，用碘溶液滴定锡。 CuS04+Fe—FeS04+Cu+ Na2Sn03+3H2S04一Sn(S04)2+Na2S04+3H2O 3Sn(S04)2+2A1一3SnS04+Al2(S04)3 Sn2++I2+2H+一Sn4++2HI ②试剂 a．硝酸。密度l．42g／mL。 b．硫酸。密度l．84g／mL。 c．盐酸。密度l．12g／mL及1+1。 d．铁粉或铁丝(纯)。 e．分析纯铝片。 f．大理石(CaC03)。 g．0．1mol／L碘标准溶液。见试剂(5)。 h．1％淀粉溶液。见试剂(25)。 ③分析方法。吸取镀液l0mL于250mL烧杯中，加浓硝酸2mL及浓硫酸lomL(在通风橱内进行)，加热至冒浓白烟，冷却，加水50mL、浓盐酸20mL及铁丝(屑)3g，加热至沸，待蓝色消失，继续加热5min，稍冷，过滤，用热水洗数次，将滤液及洗水合并，置于500mL锥形瓶中，加冷盐酸25mL及铝片2g，如此时作用十分剧烈，用流水冷却，以防止溶液溢出瓶外，待作用缓慢后，将溶液煮沸至铝及析出的锡完全溶解，停止加热，投入大理石一块，迅速以流水冷却，加淀粉溶液5mL，用0．1mol／L碘标准溶液滴定至蓝色不消失为终点。 ④计算 a．含锡 b．含锡酸钠 式中 c——碘标准溶液的浓度； V——耗用碘标准溶液的体积，mL； V试——所取镀液体积，mL； 118．7——MSn； 266．7——MNa2SnO3·3H2O。 ⑤附注。盐酸在溶液中约占40％(以体积计)，视最后体积多少，可酌量加少许盐酸。 (3)铜、锡连续测定 ①方法摘要。本法先加盐酸再加数滴H202破坏氰化物，再加入一定量过量的EDTA标准溶液，使铜、锡生成络合物，用六亚甲基四胺调整pH为5～6，以二甲酚橙为指示剂，用硝酸铅标准溶液滴定过量的EDTA，然后加入氟化铵进行解蔽，再用硝酸铅标准溶液滴定析出的EDTA。根据EDTA溶液和硝酸铅溶液的耗用量，可以测出铜、锡的含量。 ②试剂 a．盐酸。密度l．19g／mL。 b．10％氯化钾溶液。 C．30％六亚甲基四胺溶液。 d．甲基红指示剂。见试剂(18)。 e．二甲酚橙指示剂。见试剂(23)。 f．氟化铵固体。 g．0．05mol／L EDTA标准溶液。见试剂(1)。 h．0．05mol／L硝酸铅标准溶液。见试剂(10)。 i．36％～38％甲醛溶液。 j．30％过氧化氢。 ③分析方法。吸取镀液lmL，置于250mL锥形瓶中，加水10mL、浓盐酸2mL、H202数滴，煮沸2～3min(在通风橱内进行)，冷却，加氯化钾溶液l0mL，用移液管加入0．05mol／L EDTA标准溶液lomL，加热至微沸3～4min，冷却，加甲基红指示剂数滴，用六亚甲基四胺溶液调整溶液酸度至溶液的颜色由紫红带蓝变绿，再过量2mL，冷却，加入二甲酚橙指示剂数滴，用0．05mol／L硝酸铅标准溶液滴定至由绿色变紫红带蓝色为终点，记录耗用量为Vl；加入氟化铵2g，加热至约40℃(或不加热放置l0～15min)，继续用0．05mol／L硝酸铅标准溶液滴定至由绿色变紫红带蓝色为终点，记录耗用量为Vz。 ④计算 a．含铜 b．含氰化亚铜 c．含锡 d．含锡酸钠 式中 c——EDTA标准溶液的浓度； V——耗用EDTA标准溶液的体积，mL； C1——硝酸铅标准溶液的浓度； V1——第一次滴定耗用硝酸铅标准溶液的体积，mL； V2——第二次滴定耗用硝酸铅标准溶液的体积，mL； V试——试样的体积，mL； 63．55——MCu； 89．54——MCuCN； 118．7——MSn； 266．7——MNa2SnO3·3H2O。 ⑤附注 a．酸度的控制是本法成败的关键。pH值低，使测定结果偏高；pH值高，使测定结果偏低，或出现氢氧化锡沉淀。 b．第一、二次滴定均不宜太快，特别是终点出现之前更要缓慢，最好控制为每l～2s一滴。 C．氟化铵加入后要放置5～10min左右(或略加热)，以使解蔽充分，否则会使测定结果偏低。 d．终点显色敏锐、清晰，但含Sn4+在5g／L以下者，误差较大。 (4)游离氰化物的测定 ①方法摘要。硝酸银和游离氰化物生成稳定的银氰络合物，滴定时以碘化钾指示终点，当反应完全后，过量的硝酸银和碘化钾生成黄色碘化银沉淀。 AgN03+2NaCN—Na[Ag(CN)2]+NaN03 AgN03+KI—AgI4+KN03 ②试剂 a．10％碘化钾溶液。 b．0．1mol／L硝酸银标准溶液。见试剂(4)。 ③分析方法。吸取镀液5mL置于250mL锥形瓶中，加水40mL及10％碘化钾2mL，用0．1mol／L硝酸银标准溶液滴定至微有黄色浑浊为终点。 ④计算 含游离氰化钠 式中 c——硝酸银标准溶液的浓度； V——耗用硝酸银标准溶液体积，mL； V试——试液体积，mL； 49——MNaCN。 ⑤附注 a．镀液不要稀释太大，否则结果偏高。 b．滴定速度要缓慢，每秒钟l～2滴，否则结果偏高。 (5)氢氧化钠的测定 ①方法摘要。本法基于酸碱滴定，以硝酸银除去氯化物，以氯化钡除去碳酸钠和锡酸钠。 CN-+Ag+一AgCN↓， C032-+Ba2+一BaC03↓， sn0；一_}-Ba2+一BaSn03↓ OH-+H+一H20， ②试剂 a．10％碘化钾溶液。 b．0．1mol／L硝酸银溶液。见试剂(4)。 c．30%氯化钡溶液。 d．麝香草酚酞指示剂。见试剂(20)。 e．0．1mol／L盐酸标准溶液。见试剂(2)。 ③分析方法。吸取镀液5～10mL于250mL锥形瓶中，加水40mL、10％碘化钾lomL，用0．1mol／L硝酸银滴至浑浊，过量2mL，加30％氯化钡30mL、麝香草酚酞6滴，用0．1mol／L盐酸滴定至由蓝色变无色(或呈微蓝)为终点。 ④计算 含氢氧化钠 式中 c——盐酸标准溶液的浓度； V——耗用盐酸标准溶液体积，mL； V试——所取镀液体积，mL； 40——MNaOH。 ⑤附注。氯化钡必须加够。 6)碳酸钠的测定 ①方法摘要。溶液中加入氯化钡后，碳酸盐和锡酸盐同时沉淀，过滤，将沉淀分离，加入过量的盐酸，以溶解碳酸钡和锡酸钡，煮沸以除去二氧化碳。以酚酞为指示剂，用氢氧化钠回滴过量的盐酸，以所耗总盐酸量中减去溶解锡酸钠所耗盐酸量，即为溶解碳酸钠的盐酸量，从而计算出碳酸钠的含量。 ②试剂 a．30%氯化钡溶液。 b．甲基橙指示剂。见试剂(17)。 c．酚酞指示剂。见试剂(19)。 d．0．1mol／L盐酸标准溶液。见试剂(2)。 e．0．1mol／L氢氧化钠标准溶液。见试剂(3)。 ③分析方法。吸取镀液lmL于500mL烧杯中，加水200mL，加热煮沸，加氯化钡约10mL(检查是否沉淀完全)。保持温热，静置使沉淀下沉。用紧密滤纸过滤，以热水洗涤至无碱性，然后将滤纸及沉淀放回原烧杯中，加水100mL，加甲基橙指示剂数滴，以0．1mol／L盐酸滴定至红色，过量5mL，记录下耗用盐酸体积(mL)，加热煮沸3min，冷却，加酚酞指示剂数滴，用0．1mol／L氢氧化钠标准溶液滴回至红色为终点。记录下耗用氢氧化钠标准溶液体积(mL)。 ④计算 含碳酸钠 式中 C1——盐酸标准溶液的浓度； V1——耗用盐酸标准溶液体积，mL； C2——氢氧化钠标准溶液的浓度； V2——耗用氢氧化钠标准溶液体积，mL； V试——所取镀液体积，mL。 (7)三乙醇胺的测定 ①方法摘要。三乙醇胺与硫酸铜生成蓝色络合物，以此作比色。 ②试剂 a．不含三乙醇胺溶液，成分与待测定镀液大致相同，但不含三乙醇胺。 b．1:6硫酸。 C．5%氰化钾溶液。 d．10%酒石酸钾钠溶液。 e．100．4氢氧化钠溶液。 f．硫酸铜溶液。准确称取结晶硫酸铜(CuS04·5H20)39．30g，以水溶解，置l00mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 g．标准三乙醇胺溶液(1mL含50mg三乙醇胺)。准确称取试剂三乙醇胺25．00g，以水溶解，置于500mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。 ③分析方法。吸取镀液5mL，置于100mL烧杯中(如镀液呈蓝色，滴加5％氰化钾至蓝色退尽)，加水稀释至约30mL，滴加1：6硫酸至刚果红试纸开始显紫色(在通风橱内进行)，用小火煮沸1min(仍在通风橱内进行)，冷却，置于50mL容量瓶中，以水稀释至刻度，摇匀。用干滤纸过滤，用移液管吸取滤液20mL，置于100mL烧杯中，依次用移液管加入硫酸铜溶液10mL及酒石酸钾钠溶液lomL，滴加氢氧化钠溶液至开始呈碱性(用pH值试纸检验)，将溶液移至100mL容量瓶中，用移液管加入氢氧化钠溶液10mL，以水稀释至刻度，摇匀。用620μm波长、lcm比色皿对空白液测定吸光度，在标准曲线上查出三乙醇胺的含量。 空白液：吸取不含三乙醇胺溶液5mL，按上法同样处理。标准曲线绘制：用小刻度移液管吸不含三乙醇胺的溶液．5mL 5份，置于5只100mL烧杯中，分别加入标准三乙醇胺溶液0mL、2．5mL、5．0mL、7．5mL、10．0mL，按上法同样处理，以0mL为空白液，分别测定吸光度，根据三乙醇胺的含量和吸光度绘制标准曲线。 如溶液呈棕色，过滤后溶液呈黄色，对测定结果有微小影响，如需要进行校正，可用移液管吸取滤液10mL，置于50mL容量瓶中，加氢氧化钠溶液5mL，加水稀释至刻度，摇匀，另取不带色的滤液l0mL，按同样方法处理作为比较，按本分析方法第一段测定吸光度，自标准曲线求得相应的三乙醇胺含量，从测定结果中扣除。 ④附注 a．本法可用于日常分析工作，但由于显色灵敏度较低，误差稍大，可用已知含量的新配溶液校正。 b．本法不适用于含有其他有机胺或铵盐的溶液。
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