(1)银的测定 ①硫氰酸钾滴定法 本法先以硫硝混合酸分解氰化物，再以硫氰酸钾滴定银，以高价铁盐为指示剂，终点生成红色硫酸铁。加入硝基苯，使硫氰酸银进入硝基苯层，可使终点清楚。 试剂：硫酸(相对密度l.84)、硝酸(相对密度l．42)、铁铵矾指示剂、硝基苯(化学纯)、标准0.1mol／L硫氰酸钾溶液。 分析方法如下所述。 a．用移液管吸取镀液5ml于250ml锥形瓶中。 b．加硫酸、硝酸各5ml，加热至冒三氧化硫浓白烟，沉淀全部溶解；本操作要在有排气处理装置的通风柜中进行。 C．冷却，缓缓加水loml，再冷却，加铁铵矾指示剂2ml。 d．再加入硝基苯5ml，不断摇动锥形瓶，以标准0．1mol／L硫氰酸钾滴定至淡红色为终点。 计算： 式中 N—标准硫氰酸钾溶液的当量浓度； V—耗用标准硫氰酸钾溶液的容积，ml； 0.108—0.108=Ag原子量／l000； 0.134—0.134=AgCN分子／1000。 ②EDTA滴定法先用过硫酸铵分解氰化物，在氨性溶液中，加入镍氰化钾，镍被银取代出来，用EDTA滴定镍，可得出银的含量。 试剂：过硫酸铵(固体)、6mol／L硝酸溶液、氨水(相对密度0.8g)、紫脲酸铵指示剂、标准0.05mol／L EDTA指示剂、镍氰化钾(称取特级硫酸镍14g，加水200ml，加特级氰化钾139，溶解后过滤，用水稀释至250m1)。 分析方法如下所述。 a．用移液管吸取镀液5ml。 b．加水10ml，加过硫酸铵2g。 c．加热，此时溶液生成黄白色沉淀。 d．加数滴6mol／L硝酸，继续加热至有小气泡发生、溶液透明为止。 e．冷却，加水l00～150ml，氨水20ml，镍氰化钾5ml，紫脲酸铵少许，用标准0．05mol／L EDTA溶液滴定至溶液由黄～红～紫色为终点。 计算： 式中M一标准EDTA溶液的摩尔浓度； V—耗用标准EDTA溶液的容积，ml； 0.216—0.216=2×Ag原子量／lO00。 (2)游离氰化物的测定 硝酸银和游离的氰化物生成稳定的银氰络合物，滴定时以碘化钾为指示剂，当反应完全后，过量的硝酸银和碘化钾生成黄色磺化银沉淀。 试剂：10％碘化钾溶液、标准0.1mol／L硝酸银溶液。分析方法如下所述。 a．用移液管理吸取2ml镀液于250ml锥形瓶中。 b．加水40ml，10％碘化钾2ml。 c．以标准硝酸银溶液滴定至开始出现混浊为终点(可保留再用作测定NaOH)。 计算： 式中 N—标准硝酸银溶液的当量浓度； V—耗用标准硝酸银溶液的容积，ml。 |
