三价铬是在镀铬阴极表面生成胶体膜的主要成分之一。镀铬液中含有一定量的三价铬能改善镀液的均镀能力，只有当溶液中存在适量的三价铬时才有可能获得光亮理想铬层；否则，镀铬就无法实现，但是当镀液中三价铬含量过高时(每升超过7g以上)，阴极表面覆盖一层由三价铬和六价铬组成的碱式铬酸铬膜层。硫酸根对黏膜的溶解速度减慢，抑制了六价铬在阴极的还原。一旦黏膜被溶解而露出基体，其金属还原的实际电流密度大于最佳区域所需的电流密度。因此，得到的将是表面有麻点、发灰发白甚至粗糙的镀层。当三价铬高达l0g／L以上时，溶液的电导下降，电阻增大，镀液发黑而且深镀能力及分散能力明显变坏。生产中三价铬的升高大致有如下几种原因。 (1)当阴极面积大于阳极面积时，三价铬会逐渐增高。这是氧化反应少于还原反应的缘故。 (2)由于铬酐是强氧化剂，凡落入镀槽的抛光油膏及其他有机杂质能被铬酸氧化。六价铬很快被还原为三价铬。 (3)溶液中硫酸含量过高时，三价铬则与之化合成Cr2(S04)3造成三价铬在阳极氧化的困难，也会使三价铬聚集而增高。 (4)当镀液温度过高时，胶体膜的生成速度下降，阴极区六价铬还原成三价铬的趋势增加。 (5)当溶液中铁杂质含量超过4g／L时，三价铬就难以被氧化成六价铬。 调整镀液中三价铬的含量可采用下述方法。 (1)通电处理在镀液中铁杂质含量不高时，可采用通电处理使过多的三价铬氧化成六价铬，阴极采用无锈蚀铁板，阳极面积5倍于阴极面积，使阳极电流密度为1～2A／dm2，温度为50～60。C进行通电处理。每降低lg三价铬约需4A·h左右，可根据三价铬含量处理至规范。 (2)用双氧水氧化 当镀液中铁含量较高、三价铬不易在阳极氧化时，可先用双氧水氧化，再用电解处理的联合操作；液温不能超过45。C，事先需沉淀硫酸。操作中慢慢加入双氧水防止过急引起镀液外溢。其反应为： (3)冲淡法 即按计算量进行稀释调整。 为了防止三价铬升高，杜绝油污及有机物污染镀液，经常注意调整阴阳极的电流密度使阴、阳极面积比保持在2：3之间是关键。 |
